[发明专利]新型钌配合物、制备它们的方法和它们在烯烃复分解中的用途

说明书

本发明涉及用作烯烃复分解反应中的(预)催化剂的新型手性、非外消旋钌配合物，制备它们的方法和它们在烯烃复分解反应中的用途(Chem.Rev.2010,110,1746-1787)。

现有技术包括充当(预)催化剂的手性、非外消旋卡宾钌配合物，其使它能够进行不对称复分解反应。这些配合物具有NHC卡宾作为配体，其为咪唑并-4,5-二氢-2-亚基的衍生物(Chem.Soc.Rev.2012,41,4389-4408)。使用复分解反应合成已知的手性非外消旋钌(预)催化剂包括许多阶段，并且它们的前体难于获得(J.Am.Chem.Soc.2006,128,1840-1846；Organometallics(有机金属化合物)2007,26,2945-2949；J.Am.Chem.Soc.2002,124,4954-4955)。

出乎意料地，研究表明由通式1定义的新型手性非外消旋卡宾钌配合物，

包含是l,2,4-三唑-5-亚基的衍生物的手性、非外消旋NHC卡宾作为配体，使其能够进行不对称复分解反应。配合物1的前体为光学活性的氨基醇，其可从天然来源的廉价氨基酸获得。与用于复分解反应的已知手性非外消旋钌(预)催化剂的合成相比，配合物1的合成包括数量更少的阶段。

本发明的由通式1定义的配合物，可用于众多不对称复分解反应。

本发明的主题是由通式1定义的新型手性非外消旋钌配合物，

其中：

R¹表示C₅-C₂₄全氟芳基；

R²、R³、R⁴和R⁵彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C₁-C₂₅烷基、C₃-C₇环烷基、C₁-C₂₅烷氧基、C₅-C₂₄芳氧基、C₅-C₂₀杂芳氧基、C₅-C₂₄芳基、C₅-C₂₀杂芳基、C₇-C₂₄芳烷基、C₅-C₂₄全氟芳基、3-12元杂环，其中基团R²、R³、R⁴和R⁵可相互连接成环；

A表示-CH₂-、-O-或-OCH₂-基团；