[发明专利]悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含有乙烯醇系聚合物(以下有时将乙烯醇系聚合物简称为PVA)的悬浮聚合用分散稳定剂。另外，本发明涉及在上述分散稳定剂的存在下将乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法。

背景技术

一直以来，作为乙烯基化合物(例如氯乙烯)的悬浮聚合用分散稳定剂，已知使用部分皂化乙烯醇系聚合物。

然而，部分皂化PVA在水中的溶解性低、处理性不充分。因此，为了提高处理性而尝试了通过向PVA的侧链中导入亲水性聚氧基亚烷基、或者导入离子性基团来提高PVA的水溶性。

例如，作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，提出了使用低聚合度、低皂化度、且侧链具有氧基亚烷基的PVA的方法(参照专利文献1)；使用具有离子性基团的PVA的方法等(参照专利文献2、3)。

然而，对于专利文献1~3所记载的分散稳定剂而言，针对所要求的性能、具体而言(1)即使少量使用，所得聚合物颗粒的增塑剂吸收性也高、容易加工；(2)容易去除残留单体成分；(3)聚合稳定性优异、粗大颗粒的形成少等，难以说一定能够获得可满足的性能。尤其是，与上述(2)的单体成分的去除相关的要求因产品树脂中的残留单体量的管控严格化等而在近年来变得非常高水平。因此寻求的是，残留单体去除工序中的能量降低、时间缩短的要求非常高、能够容易地去除源自氯乙烯聚合物的残留单体的分散稳定剂。现在，包括专利文献1~3的分散稳定剂在内，难以说存在会充分满足该要求的分散稳定剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-040019号公报

专利文献2：日本特开2007-063369号公报

专利文献3：日本特开平10-168128号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述课题而进行的，其目的在于提供悬浮聚合用分散稳定剂，其中，将以氯乙烯为首的乙烯基化合物进行悬浮聚合时，即使少量使用，所得聚合物颗粒的增塑剂吸收性也高，粗大颗粒的形成少、而且容易去除残留的单体成分。

用于解决问题的手段

上述课题是通过提供如下悬浮聚合用分散稳定剂而解决的，所述悬浮聚合用分散稳定剂为含有乙烯醇系聚合物(A)的悬浮聚合用分散稳定剂；其特征在于，前述乙烯醇系聚合物(A)在末端具有阴离子性基团、皂化度为30~60摩尔%、粘均聚合度为650以下、且使用凝胶渗透色谱法测定的分子量8000以下的聚合物的比率为9.5质量%以下。

此时，优选还含有皂化度为65摩尔%以上、且粘均聚合度为650以上的乙烯醇系聚合物(B)。另外，还优选的是，乙烯醇系聚合物(A)与乙烯醇系聚合物(B)的质量比(A/B)为10/90~55/45。

上述课题是通过提供特征在于在上述分散稳定剂的存在下将乙烯基化合物进行悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法而解决的。

此时，聚合温度优选为56℃以上。另外，乙烯基化合物与水的质量比(乙烯基化合物/水)还优选为4/7以上。

发明的效果

使用本发明的悬浮聚合用分散稳定剂进行乙烯基化合物的悬浮聚合时，聚合稳定性高，因此，即使在聚合容易变得不稳定的条件下，粗大颗粒的形成也少，能够获得直径均匀的颗粒。另外，即使少量使用，所得聚合物颗粒的增塑剂吸收性也高、容易加工。进而，残留的乙烯基化合物的去除比率高，能够获得脱单体性优异的聚合物颗粒。

具体实施方式

<悬浮聚合用分散稳定剂>

本发明的悬浮聚合用分散稳定剂含有后述的具有特定阴离子性基团的乙烯醇系聚合物(以下有时简称为PVA(A))。另外，该分散稳定剂在不损害本发明主旨的范围内还可以含有上述PVA(A)以外的PVA(B)、其它成分。以下，针对各成分进行详细说明。

[PVA(A)]

重要的是，本发明中使用的PVA(A)的粘均聚合度为650以下。PVA(A)的粘均聚合度超过650时，难以从利用乙烯基化合物的悬浮聚合得到的乙烯基系聚合物的颗粒中去除单体成分。另外，所得聚合物颗粒的增塑剂吸收性降低。进而，根据聚合度的不同，无法使PVA(A)分散或溶解于水中而变得难以处理。PVA(A)的粘均聚合度优选为600以下、更优选为550以下。PVA(A)的粘均聚合度优选为50以上、更优选为100以上。