[发明专利]制备丙烯共聚物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备丙烯共聚物的方法。尤其是，本发明涉及制备丙烯与至少两个共聚单体的共聚物的改进的方法。特别地，本发明涉及制备丙烯与乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚物的改进的方法，其中在所述共聚物中未反应的共聚单体的含量低。

背景技术

含有4个或更多个碳原子的α-烯烃用作与丙烯的共聚单体是有益的，因为它们在一些方面对乙烯有益。在这样的共聚单体中的问题是它们与丙烯和乙烯相比，通常较少反应性。此外，它们也较难挥发。因此，当聚合物从聚合过程中取出时，其通常含有显著量的未反应的α-烯烃，这可能引起感官特性变差，例如令人不快的味道或气味或者都有。从所述聚合物中去除这样的残留烃需要额外的净化阶段或者需要至少更强的净化。在这样的过程阶段中，还增加了形成爆炸性气体混合物的风险，这是一个过程安全问题。

发明内容

本发明旨在提供将丙烯与乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体共聚的方法，其中在聚合物中未反应的共聚单体的量降低，而所述聚合物对于丙烯与含有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚物仍然具有有益的性质特征。

WO-A-2009019169公开了一种方法，其中乙烯、丙烯和1-丁烯的三元共聚物在两个互相连接的气相聚合区域中生成。所述方法被报道生成具有乙烯单元和1-丁烯单元的固定比率的共聚物，且与通过使用现有技术方法制备的共聚物相比，对于给定的共聚单体含量，所述共聚物具有较高的熔化温度。

WO-A-2009130092公开了在液体丙烯中在浆液中制备的乙烯、丙烯和1-丁烯的三元共聚物。

WO-A-2008074699公开了在两个环式反应器和一个气相反应器的级联反应器系统中，通过逐渐降低在向环式反应器的进料中的乙烯和1-丁烯的浓度进行制备的乙烯、丙烯和1-丁烯的三元共聚物。

本发明提供了在三个级联聚合阶段中，在烯烃聚合催化剂的存在下，共聚合丙烯、乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃的方法，所述方法包括下述步骤：

(i)在第一聚合阶段中，通过将由丙烯、乙烯和至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的所述单体混合物与所述烯烃聚合催化剂在使丙烯、乙烯和所述至少一种α-烯烃在所述烯烃聚合催化剂上聚合的条件下引入所述第一聚合阶段中，共聚合丙烯、乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃以生成包含丙烯的第一共聚物的颗粒和第一流体反应混合物的混合物；

(ii)从所述第一聚合阶段取出包含所述第一共聚物的所述颗粒和所述第一流体反应混合物的混合物的第一流，并将其引入至随后的第二聚合阶段；

(iii)将由丙烯、乙烯和任选地至少一种具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的一种第一追加的单体混合物引入第二聚合阶段中以共聚合丙烯、乙烯和所述α-烯烃，以生成一种混合物，所述混合物包含所述第一共聚物和第二共聚物的第一共聚物混合物的颗粒和第二流体反应混合物；

(iv)从所述第二聚合阶段取出所述第一共聚物混合物的所述颗粒与所述第二流体反应混合物的混合物的第二流，并将其引入第三聚合阶段；

(v)将由丙烯和任选地乙烯组成的一种第二追加的单体混合物引入在气相中在流化床中进行的所述第三聚合阶段中，以将在所述第二追加的单体混合物中的所述单体任选地与保留在所述第二流中的残留的α-烯烃聚合，在所述第三聚合阶段中生成所述第一共聚物混合物和第三聚合物的第二共聚物混合物的颗粒，其中所述第二共聚物混合物的所述颗粒悬浮在气相中的第三流体反应混合物中；

(vi)从所述第三聚合阶段中取出包含第二共聚物混合物和所述第三流体反应混合物的第三流。

具体实施方式

根据本发明，丙烯在至少三个阶段中聚合。在第一聚合阶段中和任选地在第二聚合阶段中，丙烯、乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃作为新鲜单体进料被引入聚合反应器中。在第三聚合阶段中，丙烯任选地和乙烯一起作为新鲜单体进料被引入。

追加的单体混合物表示进入聚合阶段的新鲜单体进料。所述第一追加的单体混合物表示进入所述第二聚合阶段的所述新鲜单体进料，所述第二追加的单体混合物表示进入所述第三聚合阶段的所述新鲜单体进料。

新鲜的单体表示已被直接引入一个反应器中以使其不通过另一反应器的单体。另一方面，残留的单体表示经之前的聚合阶段被带来的单体。