[发明专利]稳定可聚合化合物的方法

说明书

本发明涉及一种通过加入包含Cu、Mn或Ce的阻聚剂来稳定液相中的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的方法，涉及当进行所述方法时产生的液相，以及包含Cu、Mn或Ce的阻聚剂用于稳定液相中的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的用途。

丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的酯是用于制备用作例如粘合剂或超吸收剂的聚合物的重要单体。然而在这些化合物的制备和反应中，一个重大问题是由于这些化合物中的反应性双键，使得其具有高的自发聚合倾向。

在下文中，丙烯酸和/或甲基丙烯酸简称为(甲基)丙烯酸，并且各自的酯称为(甲基)丙烯酸酯。

长期以来已知向液相中的(甲基)丙烯酸及其酯加入抑制剂(也称为缓聚剂)可阻遏聚合促进的影响。

为此，在现有技术中推荐的抑制剂种类几乎是无限的(参见，例如EP 765 856 A和DE 69 701 590 T2，其确定了来自这些抑制剂中的一小部分选择)，并且还包括具有元素铜的化合物(参见，例如，JP-A2001-348359)、元素锰的化合物(参见，例如，US 4,814,493、US4,542,231、US 4,507,495)和元素铈的化合物(参见，例如WO2002/035596 A)。

尽管使用已知体系得到了良好的结果，但是没有一种已知的抑制剂是完全令人满意的。因此，因在短的时间间隔内需清洁生产装置而导致高成本，使得未能利用该装置的全部生产能力。

因此，本发明的一个目的是提供至少在一些方面优于已知体系的其他阻聚剂，并且特别是可有效抑制(甲基)丙烯酸及其酯在液相中的聚合倾向的其他阻聚剂。

已发现铜、锰和铈与具体的含氮配体的络合物特别适合作为液相中(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的阻聚剂。

因此，本发明提供了一种稳定丙烯酸类化合物的方法，其中将包含至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其各自的酯的丙烯酸类化合物的液相与至少一种选自铜、锰和铈的金属和至少一种选自下列的配体混合：

a)式(I)的喹啉化合物以及式(I)化合物的N-氧化物

其中符号具有下列含义：

X为OH；NH₂；O-C₁-C₄烷基，优选OCH₃；O-C(O)-C₁-C₄烷基，优选O-C(O)-CH₃、O-C(O)-C₂H₅或O-C(O)-苯基；

R¹为H；或(C₁-C₄)烷基，优选甲基；

R²为H；C₁-C₄烷基，优选甲基；Cl、Br或SO₃H；以及

R³为H、Cl或Br；

b)2，2′-双(2，3-二氢-3-氧代二氢亚吲哚)(2，2′-bis(2，3-dihydro-3-oxoindolylidene))；以及

c)具有y＝2-6且包含至少两个氮原子和脂族或芳族C₁-C₄桥的脂族y齿配体，所述脂族或芳族C₁-C₄桥含有y-2个其他配位氮原子或杂原子。

本发明还提供一种液相，其包含至少10重量％的至少一种化合物和含有至少一种金属与至少一种配体的至少一种络合物，其中所述至少一种化合物选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其各自的酯，所述至少一种金属选自铜、锰和铈，所述至少一种配体选自a)式(I)的喹啉化合物以及式(I)化合物的N-氧化物，b)2，2′-双(2，3-二氢-3-氧代二氢亚吲哚)，以及c)具有y＝2-6且包含至少两个氮原子的脂族y齿配体，其中所述至少两个氮原子被含有y-2个其他配位氮原子或杂原子的脂族或芳族C₁-C₄桥所连接。