[发明专利]用于烷氧化(全)氟聚醚醇的方法

说明书

本申请要求于2012年12月11日提交的欧洲申请号12196554.5的优先权，出于所有的目的将该申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及一种烷氧化方法，具体地涉及一种用于制造具有所限定的烷氧化程度的(全)氟聚醚的烷氧化衍生物的烷氧化方法。

背景技术

具有典型地在从2至10的范围内的低烷氧化程度的氟化醇的烷氧化衍生物，并且特别是(全)氟聚醚(PFPE)醇的乙氧基化的衍生物对于合成进一步的官能衍生物以及混合的共聚物是有用的结构单元。的确，短聚亚乙基氧基链在聚合物末端处的存在改进了与氢化试剂的相容性，这在具有氢化嵌段的共聚物的合成中是特别希望的。与氢化化合物的相容性在制造组合物中也可能是一个优点，其中PFPE醇有待与氢化的成分混合。

然而，尽管具有从1至约2的乙氧基化程度的PFPE醇的乙氧基化衍生物可以通过PFPE醇与环氧乙烷在催化量的对应的PFPE醇盐的存在下的反应合成，但是不能合成具有等于或大于2的乙氧基化程度的乙氧基化衍生物。

为了克服这个缺点，已经尝试开发了替代的方法。

许多现有技术文件披露了在氟化醇的乙氧基化衍生物的制造中使用硼基催化剂。

例如，发明人的证书SU 570590(在1977年8月30日授予Fedorov V.A.等人)涉及通过具有式H(CF₂)_nCH₂OH(其中n的范围是从4至12)的氟化醇与环氧烷在三氟化硼醚化物作为催化剂的存在下的反应合成非离子表面剂。

US 4490561(大陆石油公司[美国](CONOCO INC[US]))25.12.1984披露了一种用于烷氧化氟化醇的方法，该方法包括使氟化醇与烷氧化剂在一种催化剂的存在下接触，该催化剂选自一个特定的组(具体地参考权利要求1)。该组包括，除其他之外，一种BF₃/M(R)_q催化剂，其中M是一种选自镓、铟、铊、锆、铪、铝和钛的金属，q等于M的化合价并且R是氢、氟、烷基或烷氧基。具体地，可以经受这种乙氧基化方法的氟化醇符合下式(具体地参考第2栏，第41-63行)：

R_f(CH₂)_aOH(5)

R_fSO₂NR^2-R^1-OH(6)

R_fCH＝CH(CH₂)_aOH(7)

R_fCONR^2-R^1-OH(8)

其中R_f代表直链或支链的全氟烷基，R¹是一个包含从2至30个碳原子的亚烷基并且R²独立地是氢、卤素或一个包含从1至30个碳原子的烷基。

WO 95/35272 A(杜邦公司[美国](DU PONT[US]))28.12.1995披露了一种用于制备具有下式的氟烷氧化物的混合物的方法：

F(CF₂)_m-(CH₂)_n-(OCH₂CH₂)_p-OH

其中：

F(CF₂)_m是一个直链的全氟烷基；

m是一个在2与约20之间的范围内的整数；

n是一个在1与3之间的范围内的整数；并且

p是一个在1与约40之间的范围内的整数；

所述方法包括使一种具有下式的全氟烷醇：

F(CF₂)_m-(CH₂)_n-OH

其中m和n是如以上定义的

与环氧乙烷在一种催化剂存在下反应，该催化剂主要由一种碱金属硼氢化物和至少一种碘源的混合物组成，该碘源选自元素碘、碱金属碘化物、以及碱土金属碘化物。

WO 96/28407(杜邦公司[美国])19.09.1996(对应于US 5608116)涉及一种用于通过氟化醇与具有从2至10个碳原子的亚烷基环氧化物(特别地环氧乙烷)在一种碱金属硼氢化物和至少一种碘源的存在下的反应制备氟烷基乙氧基化醇的方法。具体地，该氟化醇符合下式：