[发明专利]新的配体化合物及其制备方法，包括该配体化合物的过渡金属化合物及其制备方法

说明书

发明详述

技术领域

本发明涉及新的配体化合物，其制备方法，包括该配体化合物的过渡金属化合物和其制备方法。本申请要求2012年12月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2012-0143807号、2012年12月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2012-0143808号的权益，在此全部通过引用以其整体并入本申请。

背景技术

长期以来，用于烯烃聚合反应的茂金属催化剂已有很多进展。茂金属化合物通常由铝氧烷、硼烷、硼酸盐或所使用的其他活化剂来活化。例如，具有包括环戊二烯基的配体和两个σ氯配体的茂金属化合物使用铝氧烷作为活化剂。据报道当这种茂金属化合物的氯基被其他配体(例如苄基或三甲基硅基甲基(-CH₂SiMe₃))取代时催化剂的活性可以提高。

欧洲专利第1462464号公开了使用包括氯基、苄基和三甲基硅基甲基的铪茂金属化合物的聚合反应实例。此外，据报道活性物质的生成能可以根据与中心金属结合的烷基配体而变化(J.Am.Chem.Soc.2000，122，10358)。韩国专利第820542号公开了用于烯烃聚合反应的具有基于喹啉的配体的催化剂，并且该专利涉及具有除甲基外还包括硅氧烷或锗原子的离去基团的催化剂。

在20世纪90年代初期，Dow公司提供了[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]TiCl₂(限制几何构型催化剂，下文中称为‘CGC’)(美国专利第5,064,802号)，CGC在乙烯和α-烯烃的共聚合反应中优于已知茂金属催化剂的方面可以在很大程度上归结为如下的两个方面：(1)其即使在高的聚合反应温度中也示出高的反应性并且形成高分子量的聚合物，(2)具有大的位阻的α-烯烃例如1-己烯和1-辛烯的共聚合能力也非常优异。随着CGC在聚合反应中的各种特性逐渐为人所知，已有很多合成其衍生物的努力，以在学术界和工业界将其用作聚合反应催化剂。

作为研究方法，已尝试了向其引入氮取代基和各种桥代替硅桥的金属化合物的合成和使用其的聚合反应。直至最近已知的代表性的金属化合物包括分别向其引入的磷、亚乙基或亚丙基、亚甲基和亚甲基桥来代替CGC结构的硅桥，但当将其应用于乙烯的聚合反应或乙烯和α烯烃的共聚合反应时，其在聚合反应活性或共聚合反应性能方面与CGC相比未示出优秀的结果。

作为其他研究方法，已大量合成了包括用氧桥配体来代替CGC的胺配体的化合物，并且部分尝试了使用其的聚合反应。

然而，在上述尝试中极少催化剂已应用于商业工厂中的实践。

发明内容

技术问题

本发明的一个方面是提供用于解决该问题的新的配体化合物及其制备方法。

本发明的另一个方面是提供包括该配体化合物的过渡金属化合物及其制备方法。

技术方案

为了实现该目标，本发明提供了由以下化学式1表示的配体化合物：

[化学式1]

在化学式1中，

n是1至2的整数；

R₁至R₁₀彼此相同或不同，并且独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、C₂-C₂₀烯基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷基芳基、C₇-C₂₀芳基烷基或甲硅烷基，并且在R₁至R₁₀中的两个或更多个相邻基团可以通过包括C₁-C₂₀烷基或C₆-C₂₀芳基的亚烷基连接在一起以形成环；

R₁₁是氢、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基或C₆-C₂₀芳基；并且

Q是碳或硅。

此外，本发明提供了由化学式1表示的配体化合物的制备方法，其包括以下步骤：