[发明专利]氧化干燥型油墨组合物

说明书

技术领域

本发明涉及适用于印刷安全文件的油墨或组合物的领域。具体来说，本发明涉及适用于胶版印刷、凸版印刷以及凹版印刷的氧化干燥型油墨的领域。

现有技术

氧化干燥型油墨或组合物(以下称为氧化干燥型油墨)是指在存在氧的情况下、特别是在存在大气中的氧的情况下借助氧化作用进行干燥的油墨。在干燥过程中，氧与油墨载体中的一或多种组分结合，从而将油墨转化成半固态或固态。借助使用如金属盐的催化剂和/或借助热处理的应用，可以加速该过程。在氧化干燥型油墨的传统印刷期间，干燥过程在几个小时至几天的过程中进行。

优选的是，氧化干燥型油墨包含多种催化剂或干燥剂(在本领域中还称为催干剂(siccative)、催干试剂(siccative agent)、去湿剂(desiccative)或吸湿剂(dessicator))以引起氧化过程。干燥剂的实例包括金属的无机盐或有机盐、有机酸的金属皂、金属络合物以及金属络合物盐。已知的干燥剂包括多种金属，例如像钴、铜、锰、铈、锆、钡、锶、锂、铋、钙、钒、锌、铁、及其混合物。适合的盐的典型实例包括但不限于多种阴离子，例如像卤离子、硝酸根、硫酸根以及羧酸根。

具体地，由于钴盐的高氧化效率和它们的高效性(即它们的效率保持较高而与涂料组合物无关)，所以它们被广泛用作用于油墨和涂料的干燥剂。

包括其它金属(例如像锰、铈、锆、铋、钙、锌以及铁)的多种催化剂已被用作用于氧化干燥型油墨干燥过程的催化剂。然而，与钴催化剂相比，它们的氧化干燥效率倾向于是比较弱的。此外，与传统钴催化剂相比，这样的催化剂高效性更加受限制。

出于健康和环境问题原因，对于含钴的干燥剂存在某种越来越大的关注。钴化合物正受到越来越多的审查，并且由于它们的疑似生殖毒性活性，并且由于新的规则(如REACH)，它们正越来越多地以更有毒性的类别被重新分类。例如，广泛使用的干燥剂辛酸钴的环境毒性现在被指示为对多种水生生物有极大毒性；早先，干燥剂辛酸钴被分类为N,R51/53；对于这种钴化合物在0.25重量％与2.5重量％之间的产品来说这种产品毒性的新评定要求作为R52/R53的类别。

此外，已知含钴的干燥剂在与涂料或油墨混合时具有不良的倾向，即引起所述涂料和油墨的变色和/或黄化。

为了试图提供新的更加环境友好的干燥剂，已经开发出多种化合物。

已经将含锰化合物开发为用于涂料或油墨的干燥剂。E.Bouwman和R.van Gorkum公开锰、戊二酮以及联吡啶的络合物作为用于醇酸漆、具体地用于亚麻油酸乙酯的氧化交联的干燥剂(J.Coat Technol Res 4(4)(2007,491-503))。WO2008/003652A1和WO2011/083309A1公开用于风干的醇酸基树脂的基于含多齿配体的铁-锰络合物的催化剂。EP1564271Bl公开由脂肪酸的铁和锰盐的组合组成的干燥剂。WO2011/098583A1、WO2011/098584A1以及WO2011/098587A1公开包含含不饱和脂肪酸残基的聚合物和锰盐络合物作为干燥催化剂的氧化干燥型涂料组合物。

已知的锰盐的主要缺点是它们的引起涂料黄化的倾向(European Coating Journal 03(2005),84)。

已经将含钒的干燥剂开发为用于涂料或油墨的干燥剂。EP870811A2公开作为用于氧化干燥型清漆的干燥剂的钒络合物。EP2014729A1公开包含钒盐作为干燥剂的凹版印刷油墨。

EP1382648A1公开适合作为此外具有防结皮特性的干燥剂的金属(如钒、锰、铁、镍、铜以及铈)的络合物。

Soucek和Wu已经在Progress in Organic Coatings(2012)73,435-454中评述了用于氧化适用于作为聚合物粘合剂的醇酸的干燥剂领域中的最新发展。然而，这样的干燥剂中没有一种与本领域已知的含钴的干燥剂具有一样的反应性和通用性的。替代的干燥剂还常常倾向于造成干燥涂层所不希望的黄化和青铜化。此外，替代的干燥剂经常引起与油墨容器内部的结皮形成有关的存储稳定性问题，并且要求添加增加浓度的防结皮剂。

因此，对包含展现出有效且高效的干燥、同时在使用和随时间推移时维持良好的不黄化特征的环境友好的干燥剂的氧化干燥型油墨仍存在一种需要。

发明内容

已出人意料发现，包含至少一种氧化干燥型清漆和具有化学式(I)的一或多种中性锰络合化合物的氧化干燥型油墨：