[发明专利]芳族化合物的无过渡金属的甲硅烷基化在审
| 申请号: | 201380063019.4 | 申请日: | 2013-10-02 |
| 公开(公告)号: | CN104822690A | 公开(公告)日: | 2015-08-05 |
| 发明(设计)人: | R·H·格鲁布斯;亚历克斯·费多罗夫;安东·陶拓夫;凯丽·贝茨 | 申请(专利权)人: | 加州理工学院 |
| 主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08;C07B61/00 |
| 代理公司: | 北京安信方达知识产权代理有限公司 11262 | 代理人: | 牟静芳;郑霞 |
| 地址: | 美国加利*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 化合物 过渡 金属 硅烷 | ||
1.一种方法,包括:使包含芳族部分的有机基质与(a)至少一种有机硅烷和(b)至少一种强碱的混合物在足以使所述基质甲硅烷基化的条件下接触;其中所述混合物和所述基质大体上无过渡金属化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述过渡金属化合物以相对于总体系的重量的小于10ppm而存在。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述混合物还包含任选地取代的四烷基乙二胺(例如,四甲基乙二胺)、任选地取代的1,10-菲咯啉衍生物、任选地取代的2,2'-联吡啶衍生物或任选地取代的4-二甲基氨基吡啶衍生物。
4.如权利要求1所述的方法,所述方法大体上无水、氧气、或水和氧气二者。
5.如权利要求1所述的方法,其中至少一种有机硅烷包含式(I)或式(II)的有机硅烷:
(R)4-mSi(H)m (I) R—[—SiH(R)-O—]n—R (II)
其中m是1、2或3(优选是1);
n是10至100;并且
每个R独立地是任选地取代的C1-12烷基或杂烷基、任选地取代的C5-20芳基或杂芳基、任选地取代的C6-30烷芳基或杂烷芳基、任选地取代的C6-30芳烷基或杂芳烷基、任选地取代的-O-C1-12烷基或杂烷基、任选地取代的-O-C5-20芳基或杂芳基、任选地取代的-O-C6-30烷芳基或杂烷芳基、或任选地取代的-O-C6-30芳烷基或杂芳烷基,并且,如果被取代的话,那么取代基可以是膦酸根、磷酰基、氧膦基、膦基、磺酸根、C1-C20烷基硫烷基、C5-C20芳基硫烷基、C1-C20烷基磺酰基、C5-C20芳基磺酰基、C1-C20烷基亚磺酰基、C5-C20芳基亚磺酰基、磺酰氨基、氨基、酰氨基、亚氨基、硝基、亚硝基、羟基、C1-C20烷氧基、C5-C20芳氧基、C2-C20烷氧基羰基、C5-C20芳氧基羰基、羧基、羧酸根、巯基、甲酰基、C1-C20硫酯、氰基、氰酸根、硫代氰酸根、异氰酸酯、硫代异氰酸酯、氨基甲酰基、环氧基、苯乙烯基、甲硅烷基、甲硅氧基、硅烷基、硅氧烷氮烷基、硼酸根、硼基、或卤素、或含金属的基团或含准金属的基团,其中所述准金属是Sn或Ge,其中所述取代基可以任选地向包括氧化铝、二氧化硅或碳的不可溶的或微溶的支持介质提供链接。
6.如权利要求1所述的方法,其中所述有机硅烷是(R)3SiH,其中每个R独立地是C1-6烷基。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的氢化物或醇盐。
8.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的氢化物。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述至少一种强碱包括氢化钙或氢化钾。
10.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的醇盐。
11.如权利要求10所述的方法,其中所述至少一种醇盐包含C1-12直链的或支链的烷基部分或C5-10芳基或杂芳基的部分。
12.如权利要求11所述的方法,其中所述至少一种醇盐包括甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐或2-乙基-己醇盐。
13.如权利要求7所述的方法,其中所述碱金属或碱性金属的氢化物或醇盐是钾或铯的醇盐。
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