[发明专利]片状物及该片状物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及片状物及该片状物的制造方法，所述片状物，通过使用水分散型聚氨酯作为粘合剂树脂，减少制造工序中的有机溶剂的使用量，就环境友好的片状物而言，能够同时实现良好的柔软性和上等的外观品质，并且具有良好的耐磨损性。

背景技术

主要由纤维质基材和聚氨酯形成的片状物具有天然皮革所没有的优异的特征，被广泛利用在各种用途中。特别指出的是，对于使用聚酯类纤维质基材的皮革样片状物而言，由于耐光性优异，所以在衣料、座椅表面加工材料及汽车内部装饰材料用途等中的使用每年都在增加。

在制造上述片状物时，通常采用下述工序：使聚氨酯的有机溶剂溶液含浸于纤维质基材后，将得到的纤维质基材浸渍在聚氨酯的非溶剂即水或有机溶剂/水的混合溶液中，使聚氨酯湿式凝固。作为上述聚氨酯的溶剂即有机溶剂，使用了N,N-二甲基甲酰胺(以下也表示为“DMF”。)等水混溶性有机溶剂，例如，提出了下述方法：使无纺布含浸聚乙烯醇(以下也表示为“PVA”。)水溶液，得到纤维片状物，将该纤维片状物浸渍在聚氨酯含浸液中，进而，在20℃的45％DMF水溶液中使聚氨酯湿式凝固后，用85℃的热水除去DMF和聚乙烯醇，从而制造片状物(参见专利文献1)。然而，由于有机溶剂通常对人体和环境的有害性高，因此，在制造片状物时，强烈需要不使用有机溶剂的方法。

作为其具体的解决方法，例如研究了使用将聚氨酯分散在水中的水分散型聚氨酯代替现有的有机溶剂型的聚氨酯的方法。然而，对纤维质基材含浸、赋予了水分散型聚氨酯而形成的片状物存在手感变硬的问题。该问题的主要原因是，聚氨酯与纤维质基材的纤维强力地粘合。为了解决上述问题进行了研究，提出了下述方法：与适用现有的有机溶剂型的聚氨酯的制造工序同样地，为了部分抑制纤维与聚氨酯的粘合、在纤维和聚氨酯之间制造空隙，而预先对纤维质基材赋予PVA，然后赋予聚氨酯，接着除去PVA的方法(参见专利文献2)。

这里，由于PVA为水溶性，所以在对纤维质基材赋予PVA后沾水时，PVA会溶解·脱落，因此，为了抑制如上所述PVA在沾水的工序中的溶解和脱落，在专利文献2中，在(i)利用碱性水溶液的纤维的超细化工序和(ii)水分散型聚氨酯的含浸工序中采用了以下方法。即，通过在碱性水溶液中添加硼砂抑制了在前者即、纤维的超细化工序中的脱落，另一方面，针对后者即、水分散型聚氨酯的含浸工序，通过使用皂化度为98％且聚合度为500的PVA，抑制了PVA向水中的脱落。但是，关于在纤维的超细化工序中添加硼砂的效果，由于在纤维的超细化时，向碱性水溶液中的浸渍时间耗费较长，所以即使在碱性水溶液中添加硼砂，也不能完全抑制PVA向水中的溶解。此外，关于水分散型聚氨酯的含浸工序，由于PVA的聚合度低，所以不能完全抑制其向水中的溶解，不能抑制向水分散型聚氨酯液中的脱落，因此PVA溶解在水分散型聚氨酯液内，从而导致不能稳定地控制聚氨酯与纤维的粘合状态,存在片状物的手感变硬的问题。

此外，针对上述(i)(ii)各工序中的问题，提出了下述方法：对无纺布片材赋予皂化度为90％以上的PVA，并进行150～195℃的加热，由此降低PVA对水的溶解性的方法(参见专利文献3)。虽然通过进行高温加热，使PVA的分子间氢键强固，从而降低了对水的溶解性，但若温度过高、或加热时间过长，则PVA会不溶化，向水中的复溶变得困难，因此，存在适当条件的稳定化困难的问题。

专利文献1：日本特开2002-30579号公报

专利文献2：日本特开2003-096676号公报

专利文献3：日本专利第4644971号公报

发明内容

本发明提供一种片状物的制造方法以及利用上述制造方法得到的片状物，所述制造方法能够减少制造工序中的有机溶剂的使用，对环境友好，所述片状物能够同时实现具有绒头的优美外观和柔软的手感，且具有良好的耐磨损性。

即，本发明的片状物的制造方法的特征在于，依次进行下述工序1～5，

工序1：使皂化度为98％以上、聚合度为800～3500的聚乙烯醇溶解在水中，得到乙酸甲酯、乙酸、甲醇的浓度分别为50ppm以下的聚乙烯醇水溶液；

工序2：对以超细纤维显现型纤维为主要构成成分的纤维质基材赋予该聚乙烯醇水溶液，由此相对于纤维质基材所含有的纤维质量赋予0.1～50质量％的该聚乙烯醇；

工序3：从以超细纤维显现型纤维为主要构成成分的纤维质基材显现出平均单纤维直径为0.3～7μm的超细纤维；

工序4：对赋予了该聚乙烯醇的以超细纤维为主要构成成分的纤维质基材赋予水分散型聚氨酯；