[发明专利]自含硫的锌浸出残余物中回收银的方法在审
| 申请号: | 201380061303.8 | 申请日: | 2013-10-03 |
| 公开(公告)号: | CN104968810A | 公开(公告)日: | 2015-10-07 |
| 发明(设计)人: | R·赫蒂艾宁;V·米耶蒂宁 | 申请(专利权)人: | 奥图泰(芬兰)公司 |
| 主分类号: | C22B3/02 | 分类号: | C22B3/02;C22B3/04;C22B3/20;C22B11/06;C01G5/00;G01N27/416 |
| 代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 苏萌;钟守期 |
| 地址: | 芬兰*** | 国省代码: | 芬兰;FI |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 浸出 残余物 回收 方法 | ||
本发明涉及一种自含硫的锌浸出残余物——尤其是自直接锌浸出残余物——中回收银的方法。
背景技术
在直接浸出锌之后,锌浓缩物中通常含有一些残留在浸出残余物中的银。自含有约70%硫元素的浸出残余物中对银进行经济的回收是困难的。曾经提出过常规的氰化物浸出、氰化物浸出之前焙烧浸出残余物、硫代硫酸盐浸出和选择性浮选,但由于经济的原因或工艺技术的原因,它们都是不可取的。因此,在大多数情况下,高硫锌浸出残余物被废弃填埋而没有从中回收有价值的银。
在现有技术中,大体上,为了自锌浸出残余物中回收银和其他有价值金属,已经应用了多种基于氯化物浸出的方法。
GB 1337 739公开了一种将包含在经以下工艺后所残余的残余物中的银和铅回收的方法:将锌浓缩物和/或复合物浓缩物焙烧以产生锻烧产物,然后对该锻烧产物进行酸处理以溶解锌并产生所述的含银和铅的残余物以及含锌溶液。该含锌和铅的残余物可以例如自锌的电解生产中获得。该方法包括在环境温度下采用酸化的氯化物溶液在一个或更多步骤中浸出该残余物,然后以不溶性盐(如硫化物)的形式或通过置换沉淀(cementation)自浸出溶液中回收银和铅。用于浸出的氯化物溶液优选被氯化物饱和并含有氯化铜。
US 4011 146公开了自含硫化铅、硫化银和硫化锌的硫化矿精矿中回收银和铅的方法。在氯化步骤中将这些硫化物转化为氯化物,然后用氯化钠水溶液浸出。通过冷却将铅作为氯化铅自该浸出溶液中回收,然后通过置换沉淀自该贫-氯化铅溶液中回收银。该方法还包括使已耗尽了大部分铅和银的氯化钠溶液循环进入氯化或浸出步骤,并且将循环流的一部分作为排出流(bleed stream)移除以控制氯化溶液或浸出溶液中锌和其他杂质的浓度。据记载所述浸出溶液可以含有例如260-280g/L的氯化钠。浸出步骤优选在约80℃-100℃的温度下进行。
EP 0 042 702公开了一种通过采用酸性氯化物盐水处理并通过添加石灰沉淀氯氧化铅和银化合物而自矿石或工艺残余物中回收铅和银的方法。在进一步的工艺步骤之后,最终可通过置换沉淀或浮选而回收银。实施例1至8示出了对得自硫酸化焙烧的热硫酸浸出残余物的浸出和对大量锌-铅-铜-银硫化物浓缩物的浸出。浸出是采用含有220-300g/L NaCl的盐溶液在1.5的pH下进行的。
US 3 929 597公开了一种经由以下步骤自硫化物矿石中回收银和铅的方法:用氯化铁溶液浸出所述硫化物矿石以形成银盐和铅盐的固体残余物,用氯化钠水溶液浸出该固体残余物以溶解该盐,冷却该溶液以使铅作为氯化铅沉淀,然后通过置换沉淀进一步自溶液中回收银。
GB 2 128 597公开了自硫化物浓缩物中回收有色金属(如锌和铜)的方法。该方法包括用含有氯化钙的酸性氯化物溶液浸出该浓缩物以溶解该有色金属并使硫作为硫酸钙析出,然后通过离子交换法与其他回收方法相结合的方式自浸出液中回收这些金属。该文献没有讨论银的回收。
但是,上面所讨论的基于氯化物浸出的方法不足以自高硫直接锌浸出残余物中选择性地回收银。
发明内容
本发明的目的是提供一种方法和用于实施该方法的设备,以减轻与自高硫锌浸出残余物中选择性回收银有关的以上缺陷。本发明的这些目的是通过具有在独立权利要求中所声明的特征的方法和设备而实现的。本发明的优选实施方案在从属权利要求中公开。
本发明基于这样的构思:选择用于自高硫直接锌浸出残余物中溶解银的合适的浸出条件,同时使成分如硫、铅和铁的溶解最小化。根据本发明,用于选择性银浸出的合适的浸出条件是通过控制工艺参数实现的,所述工艺参数例如浸出中的氯化物浓度、pH值和氧化还原电位。然后通过如置换沉淀或硫化物沉淀的方法自浸出溶液中方便地回收银。
本发明的方法提供了自直接锌浸出残余物中回收银的经济有效的方式,所述直接锌浸出残余物曾仅用于例如填埋而不利用其中所包含的有价值的银。在浸出步骤中不一定要使用氯化铜作为添加剂。本发明的方法还具有这样的优点,即其可以与冶金锌浸出工艺直接结合而无需中间处理阶段如焙烧。
附图说明
下面将通过优选实施方案参照附图更加详细地描述本发明,其中
图1为本发明方法的示例性实施方案的框图;
图2为示出在浸出中NaCl浓度对银和其他金属的溶解作用的影响的图示;
图3为示例性实施方案的银浸出系统的框图;和
图4为根据示例性实施方案控制银浸出工艺的流程图。
具体实施方式
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