[发明专利]透明膜无效
申请号: | 201380059797.6 | 申请日: | 2013-11-12 |
公开(公告)号: | CN104837631A | 公开(公告)日: | 2015-08-12 |
发明(设计)人: | 汉德里克斯·弗拉其苏斯·奥塞蒙斯;安东尼厄斯·玛丽亚·维特;保罗·威廉·简·厄瓦尔·凡·德 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
主分类号: | B32B27/36 | 分类号: | B32B27/36;C08G63/16 |
代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人: | 肖善强 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 透明 | ||
本发明涉及包含至少第一层的透明膜,该第一层包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物。本发明进一步涉及制造这种膜的方法,以及该膜在包装中和用于装饰的用途。
在许多应用中,使用具有充足透明度的膜很重要。当用于包装时,透明膜允许包装的内容物对使用者良好可见。良好透明度还允许将可清楚辨别的装饰应用在膜上。
现存膜的缺点为:虽然它们初看之下可显得透明,但透明度在处理膜(例如通过弯曲)之后消失。而且,有时膜将经受热处理,这可影响透明度。
根据本申请,现在已发现:通过包含至少第一层的膜能够克服以上缺点,该第一层包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物,其中该第一层的厚度为至少75μm且通过ASTM D1003-11程序A所测量的雾度(haze)为至多30%。
WO2011/036051中关于烹调袋也描述了包含二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物。利用这个用于获得膜的文件中所述的吹塑法,获得了相对薄的膜,其不足以实现本发明的目的。
出乎意料地,已发现:通过下文描述的制造方法,可获得相对厚的透明膜。
可通过低聚反应由单体不饱和脂肪酸获得形成第一层的共聚物中的二聚脂肪酸。进一步加工(例如通过蒸馏)低聚物混合物,以产生具有高含量二聚脂肪酸的混合物。可通过催化加氢使二聚脂肪酸中的双键饱和。当在本文中使用术语“二聚脂肪酸”时,其涉及这些二聚脂肪酸的两种类型:饱和的和不饱和的。优选地,二聚脂肪酸是饱和的。
第一层的共聚物还可以含有二聚脂肪酸衍生物的单体单元。例如,可通过二聚脂肪酸的羧酸基团或者由其形成的酯基团的氢化,作为二聚脂肪酸衍生物获得二聚脂肪二醇。可通过将羧酸基团或由其形成的酯基团转化为酰胺基、腈基、胺基或异氰酸酯(或盐)基来获得其它衍生物。
二聚脂肪酸可包含从32直至44个碳原子。优选地,二聚脂肪酸包含36个碳原子。
关于二聚脂肪酸的结构和性质的其它细节可在UNICHEMA(Emmerich,德国)公司的相应说明书“Pripol C36-Dimer acid”中或者在COGNIS(Düsseldorf,德国)公司的手册“Empol Dimer and Poly-basic Acids;Technical Bulletin 114C(1997)”中找到。
在第一层的共聚物的生产中,二聚脂肪酸可被用作单体或用作前体低聚物或聚合物。在一个实例中,前体聚合物是聚酯,其由二醇或二羧酸的任意组合与二聚脂肪二醇和/或二聚脂肪酸形成。在另一个实例中,前体聚合物是聚酰胺,其由形成聚酰胺的二胺或二羧酸的任意组合与二聚脂肪二胺和/或二聚脂肪酸形成。前体聚合物还可以是聚酯-酰胺。
第一层的共聚物的软化温度(即玻璃转换温度或熔融温度)通常高于100℃,更优选地高于150℃。优选地,共聚物具有半结晶特征,从而导致共聚物改进的耐化学性。适用于根据本发明的第一层的共聚物包括聚氨酯、聚酰胺或聚酯。
优选地,第一层的共聚物是包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的其它单体单元的聚酯。二羧酸可以为脂肪族或芳香族的。合适的脂肪族二羧酸包括草酸、琥珀酸、富马酸、辛二酸、癸二酸和环己烷二羧酸。合适的芳香族二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸和对-亚苯基二羧酸。优选地,至少一种芳香族二羧酸是对苯二甲酸或萘二甲酸。优选地,其它单体单元的二羧酸单体单元的至少80摩尔%、更优选地至少90摩尔%、最优选地至少98摩尔%是一种或多种芳香族二羧酸。其它单体单元的二羧酸的剩余部分可包含脂肪族二羧酸。
合适的脂肪族二醇包括例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、环己烷二甲醇。合适的芳香族二醇的实例为2,2-双(4-羟苯基)丙烷。还可以使用糖基二醇,如例如异山梨醇、异甘露醇和艾杜醇。优选地,多于50摩尔%、更优选地多于70摩尔%、特别地多于90摩尔%、尤其多于95摩尔%和至多100摩尔%的二醇是脂肪族二元醇、优选地乙二醇和/或1,4-丁二醇。
在本发明的一个特别优选实施方式中,其它单体单元是1,4-丁二醇和对苯二甲酸、乙二醇和对苯二甲酸、乙二醇和萘二甲酸、1,4-丁二醇和萘二甲酸或者它们的混合物。最优选地,其它单体单元是1,4-丁二醇和对苯二甲酸。
第一层的共聚物可进一步包含一种或多种聚醚二醇的单元,例如聚(乙二醇)、聚(丙二醇),更特别地聚-1,3-丙二醇或聚-1,2-丙二醇、聚(四亚甲基二醇)、聚(六亚甲基二醇)、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)共聚物、聚(乙二醇-丙二醇)共聚物等的单元。
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