[发明专利]经高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使芳香族聚碳酸酯预聚物和脂肪族二元醇化合物反应进行高分子量化的经高分子量化的聚碳酸酯树脂的制造方法。

背景技术

聚碳酸酯由于耐热性、耐冲击性、透明性优异，所以近年来在很多领域中被广泛地使用。

关于该聚碳酸酯的制造方法，目前进行了各种各样的研究。其中，由芳香族二羟基化合物、例如2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(以下，也称为“双酚A”、“BPA”)获得的聚碳酸酯可以通过界面聚合法或熔融聚合法的两种制造方法实现工业化。

利用该界面聚合法，聚碳酸酯由双酚A和光气进行制造，但必须使用有毒的光气。另外，存在以下课题：以副产品形式生成的氯化氢和氯化钠以及作为溶剂大量使用的二氯甲烷等的含氯化合物腐蚀装置；难以去除对聚合物物性造成影响的氯化钠等杂质和残留二氯甲烷。

另一方面，作为由芳香族二羟基化合物和二芳基碳酸酯制造聚碳酸酯的方法，例如，一直以来已知有：将双酚A和二苯基碳酸酯在熔融状态下通过酯交换反应，一边去除以副产品形式生成的芳香族单羟基化合物一边进行聚合的熔融聚合法，与界面聚合法不同，具有不使用溶剂等的优点。

关于熔融聚合法，为了解决难以提高聚合度等的课题，进行了各种研究(例如，参照专利文献1～13)。但是，在这些方法中，不能说充分解决了保持聚碳酸酯本来的良好品质且达到高分子量化这样的课题。

作为实现高速的聚合速度且得到良好品质的芳香族聚碳酸酯的方法，本发明的发明人之前发现了通过脂肪族二元醇化合物将芳香族聚碳酸酯的封闭末端连结进行链延长的新方法(例如，参照专利文献14：国际公开第2011/062220号小册子)。根据该方法，通过脂肪族二元醇化合物将芳香族聚碳酸酯的封闭末端连结进行链延长，能够以短时间制造重均分子量(Mw)为30,000～100,000左右的高聚合度的芳香族聚碳酸酯树脂。

另外，本发明的发明人之前提出了一种高分子量聚碳酸酯树脂的制造方法，该方法包括下述工序：使芳香族聚碳酸酯预聚物与由特定结构的脂肪族二元醇化合物构成的连结剂在酯交换催化剂的存在下进行反应、进行高分子量化，并且将在高分子量化工序中以副产品形式生成的环状碳酸酯的至少一部分去除到反应体系外(例如，参照专利文献15：国际公开第2012/157766号小册子)。

该使用由脂肪族二元醇化合物构成的连结剂将聚碳酸酯高分子量化的方法，具有如下优点：得到的高分子量聚碳酸酯树脂的主链几乎不残留来自连结剂的结构单元，能够得到具有与通过现有的界面法得到的聚碳酸酯树脂同样的骨架且具有同样的优异物性的聚碳酸酯树脂。

就这样的高分子量聚碳酸酯树脂的制造方法而言，希望开发出将起始原料再循环有效地使用的工业制法，但在聚碳酸酯树脂的制造方法中，只提出了副产苯酚等的再利用的几个方案(例如，参照专利文献16、17)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭50－19600号公报

专利文献2：日本特开平2－153923号公报

专利文献3：美国专利第5,521,275号说明书

专利文献4：欧州专利第0595608号公报

专利文献5：美国专利第5,696,222号说明书

专利文献6：日本专利第4112979号公报

专利文献7：日本特表2008－514754号公报

专利文献8：日本专利第4286914号公报

专利文献9：日本特公平6－94501号公报

专利文献10：日本特开2009－102536号公报

专利文献11：日本专利第3271353号公报

专利文献12：日本专利第3301453号公报

日本专利文献13：日本专利第3317555号公报

专利文献14：国际公开第2011/062220号小册子

专利文献15：国际公开第2012/157766号小册子

专利文献16：日本特开2011－127134号公报

专利文献17：日本专利第4691881号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，在现有的使用连结剂的高分子量聚碳酸酯树脂的制造方法中，尚未提出将连结剂再利用的方案。

本发明所要解决的课题在于：提供一种经高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其是能够有效地将作为连结剂使用的脂肪族二元醇化合物再利用的改良的制造方法。