[发明专利]表面氧化物的去除方法

说明书

技术领域

本申请涉及表面氧化物从诸如内置假体的装置的去除。

背景技术

镍钛诺(其为包括镍和钛的合金)由于其生物相容性和形状保持性特性用于形成假体装置，诸如用于放置在(管)腔内的支架。例如，当以压缩状态放置在胆管或血管内时，包括镍钛诺的支架可以“自膨”到膨胀状态，例如以便保持管腔开放。已经通过模具拉伸(例如，金刚石模具或碳化物模具)以便符合诸如厚度或直径尺寸的镍钛诺通常包括例如用作润滑剂的氧化物(例如，氧化钛，氧化镍和/或镍-钛-氧化物)。这种“非保护性”的氧化物会是不均匀的，影响线的物理性质，包括可能引发血栓形成的点蚀(pits)，引入一些金属，具有通过氧化物浸析金属的多孔性，容易发生脱落等等，其中任何一个会对包括镍钛诺线装置的生物相容性产生负面影响。在形成包括镍钛诺的装置的过程中，非保护性氧化物的厚度会增大，例如，由于在形成过程中和/或形状设置热处理(例如，在约400摄氏度(℃)至约1，000℃之间的温度下赋予内置假体最终形状)过程中暴露于环境氧气，这会维持和/或加剧这些缺陷。由模具拉伸和在惰性热处理(例如，在氩气中)中的热处理造成的氧化物可被限定为“轻氧化物”。轻氧化物可能是薄的和均匀的(例如，大于约0.0001英寸(约2.5微米(μm)))。由模具拉伸和在非惰性热处理中的(例如，在包含氧气的空气中)热处理造成的氧化物可被限定为“重氧化物”或“暗氧化物”。重氧化物可比轻氧化物更厚(例如，大于约0.0002英寸(约5μm))。用于内置假体的其它材料，例如包括不锈钢和铬钴合金，也会包括氧化物。

发明内容

在去除非保护性表面氧化物之后，就暴露有潜在毒性的金属表面。钝化通常在有潜在毒的性金属表面上形成受控的惰性保护性氧化物。诸如人体或动物体内所用支架的钝化装置已经建立了各种标准，但是这些标准通常未提及可能会对生物相容性产生负面影响的氧化物性质。此外，在顺序上紧跟钝化之后的在先的非保护性氧化物去除工艺例如由于去除过多的底层材料而可能不适用于某些装置。本文描述的某些方法可通过循环浸泡在硝酸内长于1小时以及在去离子水中超声约5分钟到约20分钟之间，可以去除非保护性氧化物，并且可形成保护性的氧化物，其是薄的(例如，在约和约之间(在约0.3μm和约1μm之间))且是均匀的或基本均匀的。

在一些实施例中，处理装置的方法包括将装置第一次浸泡到硝酸中长于1小时；在第一次浸泡装置之后，将装置在去离子水中第一次超声约5分钟到约20分钟之间；以及在第一次超声装置之后，重复至少一次：将装置浸泡在硝酸中长于1小时，在将装置在硝酸中浸泡之后，在去离子水中超声装置约5分钟到约20分钟之间。

装置可包括镍钛诺。在第一次浸泡装置之前，装置可以包括至少部分地覆盖所述镍钛诺的非保护性氧化物。重复浸泡和超声可以是至少两次。重复浸泡和超声可以是至少10次。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将装置浸泡在硝酸中长于1小时到约2小时之间。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将装置浸泡在硝酸中长于1小时到约3小时之间。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括将装置浸泡在硝酸中保持长于1小时到约4小时之间。在第一次超声和重复期间的超声中的至少一个可包括在去离子水中超声装置约10分钟。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括在浸泡期间进行搅拌。搅拌可在约每分钟200转(rpm)和约300rpm之间。在第一次浸泡和重复期间的浸泡中的至少一个可包括在浸泡期间进行超声。在第一次超声和重复期间的超声中的至少一个可包括在去离子水中超声装置至少两次。在第一次超声和重复期间的超声中的至少一个可包括在去离子水中超声装置约10分钟至少两次。在第一次超声和重复期间的超声中的至少一个可包括将硝酸从装置漂洗掉。该方法可进一步包括在重复期间检查装置。检查可包括使用光学显微镜和扫描电子显微镜的至少一个。检查装置会影响重复的次数的数目。该方法可进一步包括在重复之后最后将装置浸泡在硝酸中约30分钟到约60分钟之间。该方法可进一步包括在重复之后最后将装置浸泡在硝酸中约30分钟到约45分钟之间。该方法可进一步包括第一次浸泡之前最初超声装置。最初超声装置可包括在包含氢氧化钠的溶液中超声。最初超声装置可包括在去离子水中进行超声。在所述方法之后，装置可包括具有在约到约之间(在约0.3微米(μm)到约1μm之间)厚度的氧化层。装置可包括内置假体。内置假体可包括支架。所述支架可包括编织支架(woven stent)。编织支架可包括镍钛诺股线。所述支架可包括激光切割支架。激光切割支架可包括镍钛诺。该方法可包括处理在一批中的多个装置。一批可包括至少约25个装置。