[发明专利]铜系催化剂前体及其制造方法、以及氢化方法

说明书

本发明的目的在于提供能够在β,γ‑不饱和醇部位的异构化反应中实现高转化率及高选择性的铜系催化剂前体及其制造方法、以及使用了该铜系催化剂前体的氢化方法。具体而言，本发明提供下述的铜系催化剂前体、以及使用了该铜系催化剂前体的氢化方法，所述铜系催化剂前体是将下述混合物于500～1000℃进行烧成而得到的，所述混合物含有铜、铁、铝及硅酸钙，其中，铁及铝相对于铜的原子比[(Fe+Al)/Cu]为1.71～2.5，铝相对于铁的原子比[Al/Fe]为0.001～3.3，并且，该混合物中含有硅酸钙15～65质量％。

技术领域

本发明涉及铜系催化剂前体及其制造方法、以及氢化方法。更具体而言，涉及含有铜、铁、铝等的铜系催化剂前体及其制造方法、以及使用了该铜系催化剂前体的氢化方法。此外，本发明还涉及对上述铜系催化剂前体进行还原处理而得到的铜系催化剂。

背景技术

作为通过将β,γ-不饱和醇部位进行异构化而获得醛化合物的方法，已知有例如由2,7-辛二烯-1-醇转化为7-辛烯醛的异构化反应。根据报道，在该异构化反应中，通过使用含有铜、铁及铝的铜系催化剂前体，可以选择性地制造目标物(参见专利文献1～3)。

作为含有铜、铁及铝的铜系催化剂前体的制造方法，已知有下述方法：使以水溶性铜盐、水溶性铁盐及水溶性铝盐为主成分的混合金属盐水溶液与作为沉淀剂的碱性水溶液反应，得到含有铜、铁及铝的共沉淀物并进行过滤分离，然后进行水洗、干燥、烧成(参见专利文献4及5)。

这里，对于含有铜、铁及铝的共沉淀物，通过在600～1,000℃进行烧成，会形成尖晶石结构。已知共沉淀物中的铜、铁及铝的原子比可改变该尖晶石结构中铜的分散性等，进而，可改变铜系催化剂的活性及选择性(参见专利文献4～8)。

另一方面，还已知，在将使铜化合物、铁化合物及铝化合物共沉淀于载体表面上并于750℃进行烧成而获得的含有铜、铁及铝的铜系催化剂前体用于氢化反应的情况下，铜系催化剂的活性及选择性因载体的种类而变化(专利文献9)。即，已知共沉淀物中的铜、铁及铝的原子比、共沉淀物中所含的载体的种类及含量、为了将共沉淀物制成铜系催化剂前体的烧成温度，可改变铜系催化剂的活性及选择性。

对于含有铜、铁及铝的共沉淀物，通过在于100～150℃进行干燥之后、于600～1,000℃进行烧成，可作为铜系催化剂前体而取得。进一步，通过将该铜系催化剂前体进行氢还原，可使前体活化，从而可作为铜系催化剂而用于所期待的反应。或者，也可以在进行上述烧成之后，进行粉碎，并对所得粉末铜系催化剂前体进行氢还原而使其活化，从而以粉末铜系催化剂的形式用于反应。根据需要，也可以在利用压缩成型或者挤出成型等将这些烧成粉末铜系催化剂前体成型之后使用，还可以通过在利用压缩成型或者挤出成型等将干燥后的共沉淀物成型之后进行烧成而使用(参见专利文献5及12等)。

已知含有铜、铁、铝的铜系催化剂前体可以利用于由脂肪酸酯化合物向高级醇的氢化(参见专利文献4～12)等各种氢化反应。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平02-218638号公报

专利文献2：日本特开平11-171814号公报

专利文献3：日本特开平20-247865号公报

专利文献4：日本特开昭53-92395号公报

专利文献5：日本特开昭55-8820号公报

专利文献6：日本特开昭55-129151号公报

专利文献7：日本特开平2-251245号公报

专利文献8：日本特开平4-22437号公报

专利文献9：日本特开平5-31366号公报