[发明专利]基于乙烯的聚合物以及用于其的方法

说明书

相关申请的引用

本申请要求申请日为2012年6月27日的美国临时申请61/664,956的权益。

背景技术

常规低密度聚乙烯(LDPE)具有良好的加工性，但是当用于膜应用时，仍然期望提高的熔体强度。

美国公开2008/0242809披露了用于制备乙烯与共聚单体的共聚物的方法，其中聚合在管式反应器中在290℃至350℃的峰值温度进行。共聚单体是二官能的或更高官能度的(甲基)丙烯酸酯，共聚单体的使用量为0.008摩尔％至0.200摩尔％，相对于乙烯共聚物的量。

国际公开WO 2007/110127披露了包含乙烯共聚物的挤出涂布组合物。该乙烯共聚物通过在管式反应器中在300℃至350℃的峰值温度的聚合方法得到，共聚单体是双官能的α,ω-链二烯。

美国专利5,539,075披露了乙烯和至少一种单体的聚合，该至少一种单体可与乙烯共聚，包括多不饱和共聚单体(其包含具有至少8个碳原子和至少两个非共轭双键的链，其中至少一个双键为端基)。聚合在约100-300MPa的压力、约80°-300℃的温度在自由基引发剂的作用下进行。该多不饱和共聚单体优选为具有8-16个碳原子的α,ω-链二烯，最优选为1,9-癸二烯。除了该多不饱和共聚单体之外，聚合也可以包括另一乙烯基-不饱和单体，其优选含有至少一个选自羟基、烷氧基、羰基、羧基和酯基团的官能团。所得到的乙烯共聚物具有提高的不饱和度，其可以用于使乙烯共聚物交联或接枝反应性基团。

国际公开WO 97/45465披露了不饱和乙烯共聚物，其制备方法以及用于制备交联结构体的用途。该不饱和乙烯共聚物包括通过自由基聚合得到的聚合物，通过乙烯和至少一种单体的高压法进行，该至少一种单体可与乙烯共聚，包括具有式(I):H2C＝CH-O-R-CH＝CH2的二不饱和共聚单体，其中R＝-(CH2)m-O-,-(CH2CH2O)n-或-CH2-C6H10-CH2-O-,m＝2-10,且n＝1-5。优选地，式(I)的共聚单体为1,4-丁二醇二乙烯基醚。

Tung,L.H.,等,Preparation of Polystyrene with Long Chain Branches via Free Radical Polymerization,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,(1981),19,2027-39,披露了使用少量链转移单体来与苯乙烯自由基共聚。所测试的共聚单体中，乙烯基苄基硫醇获得具有支化结构的聚苯乙烯。该支链披露为主要在该分布的低分子量端出现。乙烯基苄基硫醇也发现是用于扩宽分子量分布的有效试剂。

Tung,L.H.,Branching Kinetics in Copolymerization of Styrene with a Chain-Transfer Monomer,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,(1981),19,3209-3217,披露了对于使用链转移单体(例如乙烯基苄基硫醇)的与苯乙烯的聚合，使用聚合动力学来计算理论分子量和支化度。

Liu,J.,等,Branched Polymer via Free Radical Polymerization of Chain Transfer Monomer:A Theoretical and Experimental Investigation,J.Polym.Sci.Part A:Polym.Chem.,(2007),46,1449-59,披露了用于链转移单体(其含有可聚合乙烯基基团和调聚基团(telogen group)两者)的自由基聚合的数学模型。聚合物的分子结构根据所开发的模型披露为是可预测的，其通过4-乙烯基苄基硫醇(VBT)的均聚以及其与苯乙烯的共聚实验性地证实。

美国专利3,542,749披露乙烯共聚物，其含有聚合的乙烯和聚合的丙烯酸油烯基酯、丙烯酸瓢儿菜基酯、N-油烯基丙烯酰胺、N-瓢儿菜丙烯酰胺或其任何混合物。当形成为膜时，这些共聚物以及这些共聚物与乙烯均聚物的共混物披露为显示低摩擦系数和良好的抗粘连性。