[发明专利]通过酸酐交换合成(甲基)丙烯酸酐

说明书

本发明涉及一种用于制备具有式A‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑A的酸酐的方法，其中A是‑CR＝CH₂并且R是‑H或‑CH₃，该方法包括：a)使酸酐B‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑B与酸A‑COOH反应的步骤，A为如上定义的，其中这个步骤导致酸酐A‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑B和酸B‑COOH的形成，A和B为这样的，使得所述酸B‑COOH是比所述酸A‑COOH更挥发性的，以及b)使所述酸酐A‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑B与该酸A‑COOH在这样的条件下反应的步骤，这些条件使得该酸B‑COOH的量小于该酸A‑COOH的量，这个步骤导致该酸酐A‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑A的形成，其中所述反应步骤在酸催化剂存在下进行，该酸催化剂是比所述酸酐A‑C(＝O)‑O‑(O＝)C‑A更挥发性的。

本发明涉及一种用于通过(甲基)丙烯酸与除了(甲基)丙烯酸酐的酸酐的反应、根据“酸酐交换(transanhydrization)”反应制备(甲基)丙烯酸酐的方法。

(甲基)丙烯酸酐常规地通过酸酐交换反应制备、典型地通过(甲基)丙烯酸与乙酸酐的反应制备，由此形成乙酸和所希望的酸酐。所形成的乙酸总体上在其形成时通过蒸馏去除。这种类型的反应，它是众所周知的，描述于例如申请EP 1 273 565中。

除了制备所希望的(甲基)丙烯酸酐之外，形成了副产物，特别是聚合产物以及加成产物，这要求纯化所形成的(甲基)丙烯酸酐。这些副产物的含量可以一种本身已知的方式通过添加聚合抑制剂降低。然而，即使在使用此类抑制剂下，副产物仍旧形成。典型地，通过蒸馏去除这些副产物，蒸馏是一个有问题的操作，特别是考虑到该(甲基)丙烯酸酐的催泪性质。

用于合成(甲基)丙烯酸酐的批次类型的方法(不连续的分批的方法)已经具体描述于例如申请EP 0 231 689中。

可替代地，更有利的连续的和半连续的方法也已经特别提供于EP1237565或US2009/0264673中，并且使得有可能降低副产物的存在。

此外，已经设想使用催化剂来改进该反应。在此背景下，基本上，特别是在US2002/0161260中已经设想的并且可能呈现就推断或物质转移而言的困难的是非均相催化剂。更偶然地，已经提供了均相催化剂，如像在DE 3510035中描述的硫酸，它们不呈现这种类型的困难但是，它们反过来总体上展示一个主要的缺点，即，它们总体上涉及棘手的后处理阶段以便与酸酐分离。因此，这些催化剂不系统地导致产率的改进并且此外经常展示必须在反应结束时被去除的缺点。本发明的一个目的是提供一种用于制备(甲基)丙烯酸酐的方法，该方法避免了棘手的后处理酸酐的阶段、特别是棘手的去除所使用的催化剂的阶段。

本发明的目标还是提供一种用于制备(甲基)丙烯酸酐的有效的方法，该方法可以，如果需要的话，按照一种连续方式进行，避免批次类型的方法的棘手性和缺点。

为这个目的，本发明提出使用一种特定的催化剂，即，一种酸催化剂，该催化剂是比合成的(甲基)丙烯酸酐更挥发性的。

更确切地说，本发明的一个主题是一种用于制备具有式A-C(＝O)-O-(O＝)C-A的酸酐的方法，其中A是-CR＝CH₂并且R是-H或-CH₃，该方法包括：

a)使酸酐B-C(＝O)-O-(O＝)C-B与酸A-COOH的反应阶段，A为如上定义的，这个阶段导致酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-B和酸B-COOH的形成，A和B为这样的，使得所述酸B-COOH是比所述酸A-COOH更挥发性的，以及

b)使所述酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-B与该酸A-COOH在这样的条件下的反应阶段，这些条件使得该酸B-COOH的量小于该酸A-COOH的量，这个阶段导致该酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-A的形成，

其中所述反应阶段在酸催化剂存在下进行，该酸催化剂是比所述酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-A更挥发性的。