[发明专利]烯烃和炔烃中间体的β-硼化在审
申请号: | 201380029491.6 | 申请日: | 2013-04-05 |
公开(公告)号: | CN104603142A | 公开(公告)日: | 2015-05-06 |
发明(设计)人: | G·斯塔夫伯;Z·查萨尔 | 申请(专利权)人: | 力奇制药公司 |
主分类号: | C07F5/04 | 分类号: | C07F5/04 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 安佩东;黄革生 |
地址: | 斯洛文尼亚*** | 国省代码: | 斯洛文尼亚;SI |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 中间体 硼化 | ||
1.制备式II化合物的方法,
其中R1、R3和R4彼此独立地选自
(i)氢(H)、
(ii)取代的或未取代的C1-C12烷基、
(iii)取代的或未取代的C6-C24芳基、
(iv)取代的或未取代的C7-C24烷基芳基,
R2独立地选自
(i')取代的或未取代的C1-C12烷基,
(ii')取代的或未取代的C6-C24芳基、
(iii')取代的或未取代的C7-C24烷基芳基、
(iv')甲酰基(-CO-H)、
(v')氧代烷基、氧代芳基、氧代烷基芳基(-CO-烷基、-CO-芳基、-CO-烷基芳基),其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义,
(vi')烷氧基羰基(-CO-O-烷基)、芳氧基羰基(-CO-O-芳基)、烷基芳基氧基羰基(-CO-O-烷基芳基)或乙烯基氧基羰基(-CO-O-CH=CH2),其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义,
(vii')N-未取代的氨基甲酰基(-CO-NH2)或N-取代的氨基甲酰基(-CO-NR'R),其中R'和R彼此独立地表示如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义的烷基、芳基或烷基芳基,
(viii')氰基(-CN)、
(ix')烷基磺酰基(-SO2-烷基)、芳基磺酰基(-SO2-芳基)或烷基芳基磺酰基(-SO2-烷基芳基),其中烷基、芳基和烷基芳基如以上项目(i’)、(ii’)和(iii’)所定义,
或者R2与R3或R4一起形成5至8元单环、优选5至6元环,任选地在所述单环内包括结构特征(v')、(vi')和(vii')中的任何一种,
R5和R6彼此独立地选自
(i)取代的或未取代的C1-C12烷基或烷氧基、
(ii)取代的或未取代的C6-C14芳基或芳氧基、
(iii)卤素,
或者R5和R6一起形成手性或非手性的5至10、尤其是5至6元的单或双环,其中该环任选地在至少一个位置被C1-C12烷基和/或C6-C14芳基取代;
该方法包括以下步骤:
(a)提供式I化合物,
其中R1、R2、R3和R4如以上所定义,并且
(b)将式I化合物与具有式H-BR5R6或R6R5B-B-R5R6的硼化剂在溶剂水和催化剂体系的存在下反应,其中R5和R6如以上所定义,所述催化剂体系包含至少一种氧化态(I)或(II)的铜原子和至少一种选自下列的阴离子:碳酸根(CO32-)、硫酸根(SO42-)、硝酸根(NO3-)、磷酸根(PO43-)、氢氧根(OH-)、乙酸根(OAc-)、叔丁氧根离子(Ot-Bu-)和/或O2-(氧离子),
其中反应混合物不含或基本上不含有机溶剂。
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