[发明专利]含石墨的催化剂成型体有效
申请号: | 201380028713.2 | 申请日: | 2013-06-18 |
公开(公告)号: | CN104411404B | 公开(公告)日: | 2017-02-22 |
发明(设计)人: | 马丁·保卢斯;法兰克·格罗斯曼;卡尔-汉兹·施塔德勒 | 申请(专利权)人: | 克拉里安特国际有限公司 |
主分类号: | B01J37/00 | 分类号: | B01J37/00;B01J23/34;B01J37/04;B01J37/08;B01J21/04;B01J2/00;B01J21/18;B01J23/72;C01B3/16;C07C1/04;C10G2/00;C07C29/149 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038 | 代理人: | 柳冀 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 石墨 催化剂 成型 | ||
1.用于制备催化剂成型体的方法,包括如下步骤:
(a)将优选呈粉末形式的金属氧化物和石墨混合,和
(b)将所述混合物成型从而获得成型体,其中石墨的粒径D90为:
2.0μm≤D90≤17.5μm。
2.根据权利要求1所述的方法,其中石墨的比表面积OG为:
10m2/g≤OG≤1000m2/g,优选
300m2/g≤OG≤600m2/g。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中石墨的粒径D90为:
4.0μm≤D90≤17.5μm,
优选5.0μm≤D90≤15.0μm,
特别是6.0μm≤D90≤10.0μm。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中石墨的粒径D50为:
2.0μm≤D50≤9.0μm,优选2.5μm≤D50≤8.0μm。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的方法,其中石墨的粒径D10为:
1.0μm≤D10≤4.0μm,优选1.1μm≤D10≤3.2μm。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的方法,其中石墨具有如下粒径:
4.0μm≤D90≤17.5μm,
2.0μm≤D50≤9.0μm和
1.0μm≤D10≤4.0μm,
优选地
6.0μm≤D90≤10.0μm,
2.5μm≤D50≤8.0μm和
1.1μm≤D10≤3.2μm。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中步骤(a)的混合物包含0.1至20.0重量%,优选在1.0至14.0重量%范围内,特别是在2.0至12.0重量%范围内,特别优选在4.0至10.0重量%范围内的量的石墨,以金属氧化物/石墨混合物的总重量计。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中石墨包含不同石墨的混合物。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中金属氧化物选自氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化铁、氧化钴、氧化钼、氧化钙、氧化钡、氧化锆及其混合物,优选氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化锰、氧化铬、氧化镍及其混合物,特别是氧化铜、氧化铝、氧化锌、氧化锰及其混合物,特别优选氧化铜,其中金属氧化物的金属彼此独立地可以以一个氧化态和/或以多个不同的氧化态存在。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法,包括如下步骤:
(c)用还原气体或还原液体还原步骤(b)中获得的成型体,所述还原气体特别是氢气,所述还原液体特别是甲醇、乙醇、甲酸、肼和/或肼的衍生物,
其中步骤(c)任选包含另一个选自如下的步骤:
(i)通过用惰性溶剂覆盖经还原的混合物从而稳定经还原的混合物,所述惰性溶剂特别是异癸醇,和
(ii)优选在小于100℃的反应器温度下在还原反应器中,通过计量添加含氧气体例如空气和惰性气体例如氩气或氮气的混合物从而稳定经还原的混合物,其中混合物中的氧气浓度优选从约0.04体积%升高至约21体积%。
11.根据前述权利要求任一项所述的方法,包括如下步骤:
(d)任选在用还原气体或还原液体还原之前、之中或之后,所述还原气体特别是氢气,所述还原液体特别是甲醇、乙醇、甲酸、肼和/或肼的衍生物,在一定温度下热处理步骤(b)中获得的成型体,在所述温度下50重量%或更多,优选60重量%或更多,特别优选95重量%或更多在催化剂成型体中包含的重量的石墨(以纯碳量计算),特别是基本上所有重量的所使用的石墨保留在催化剂成型体中。
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