[发明专利]固化氨基树脂粒子的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及固化氨基树脂粒子的制造方法，详细而言，涉及即使是使构成固化氨基树脂的氨基系单体浓度为高浓度的反应体系也能够制造平均粒径小的树脂粒子的制造方法。

背景技术

与过去相比，使氨基系化合物与醛系化合物反应而获得的球状固化氨基树脂粒子，利用在硬度、耐热性、耐溶剂性方面优异这样的特性，在消光剂、光扩散剂、抛光剂、各种膜用涂布剂，或者聚烯烃、聚氯乙烯、各种橡胶、各种涂料、调色剂等的填充剂，以及流变控制剂、着色剂等广泛的用途领域中得到使用。

对于这种球状的固化氨基树脂粒子，已知可以通过各种方法制造，例如，公开了将使氨基系化合物与甲醛反应而获得的初期缩合物乳化形成乳浊液，然后加入固化催化剂进行固化反应的方法(专利文献1至专利文献4等)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭49-57091号公报

专利文献2:日本特开昭50-45852号公报

专利文献3:日本特开平4-211450号公报

专利文献4:日本特开2002-327036号公报

发明内容

发明要解决的课题

在上述公开的过去提出的制造方法中，如果在提高了构成固化氨基树脂粒子的氨基系单体浓度的反应体系中实施制造，则所获得的树脂粒子的粒径会增大，例如为了获得粒径4～5μm左右的蜜胺系固化树脂粒子，需要使该氨基系单体浓度为低浓度直到相对于反应体系(反应混合物)的总质量为5％左右等，指出了在生产率方面不足的点。

本发明是鉴于上述情况而做出的，本发明的目的在于提供一种树脂粒子的制造方法，所述方法在制造蜜胺系固化树脂粒子等固化氨基树脂粒子时，即使在提高了反应体系中树脂粒子的原料浓度的情况下，也能够制造平均粒径小的树脂粒子。

解决课题的手段

本发明者们为了实现上述目的经过反复悉心研究，结果发现，在制造固化氨基树脂粒子时，通过在存在胶体二氧化硅的水性介质中，由氨基系单体和醛化合物调制可溶于水的氨基系树脂的初期缩合物的水溶液，然后加入2种以上酸催化剂进行固化(缩聚)反应，从而即使在提高了氨基系单体浓度的反应体系中也能够有效率地制造平均粒径小的树脂粒子，从而完成了本发明。

即，本发明作为第1方面涉及一种制造固化氨基树脂粒子的方法，其包括以下工序：在平均粒径5～70nm的胶体二氧化硅的水性悬浮下，使包含多官能性氨基化合物的至少一种氨基系单体化合物与醛化合物在碱性条件下反应，生成可溶于水的氨基系树脂的初期缩合物的水溶液的工序；以及在该水溶液中加入至少2种酸催化剂而使球状固化氨基树脂粒子析出的工序。

作为第2方面，涉及第1方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，前述至少2种酸催化剂包含选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、烷基苯磺酸(除对甲苯磺酸之外)、氨基磺酸、甲酸、草酸、苯甲酸和苯二甲酸中的至少2种酸。

作为第3方面，涉及第2方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，前述至少2种酸催化剂包含下述的至少2种：烷基苯磺酸(除对甲苯磺酸之外)、和选自硫酸、硝酸、对甲苯磺酸、草酸或它们的混合物中的酸。

作为第4方面，涉及第1方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，相对于100质量份前述氨基系单体化合物，存在0.5～100质量份前述胶体二氧化硅。

作为第5方面，涉及第1方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，使用水性二氧化硅溶胶作为前述胶体二氧化硅。

作为第6方面，涉及第1方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，前述多官能性氨基化合物选自蜜胺、胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、CTU胍胺、CMTU胍胺、尿素、硫脲和亚乙基脲。

作为第7方面，涉及第6方面所记载的制造固化氨基树脂粒子的方法，前述多官能性氨基化合物为蜜胺。

发明效果

根据本发明的制造方法，即使在提高了构成固化氨基树脂粒子的氨基系单体浓度的反应体系中，也能够不引起该树脂粒子粒径增大，制造平均粒径小的树脂粒子。

因此，通过本发明的方法，能够有利地促进固化氨基树脂粒子、特别是平均粒径更小的树脂粒子的大量生产，显著地提高其生产率。

附图说明

图1是示出实施例1中所获得的固化蜜胺树脂粒子的扫描电子显微镜照片的图。

图2是示出比较例1中所获得的固化蜜胺树脂粒子的扫描电子显微镜照片的图。

图3是示出实施例7中所获得的固化蜜胺树脂粒子的扫描电子显微镜照片的图。