[发明专利]聚烯烃类合成用催化剂有效
申请号: | 201380024437.2 | 申请日: | 2013-04-30 |
公开(公告)号: | CN104271585B | 公开(公告)日: | 2017-08-04 |
发明(设计)人: | 野崎京子;B·卡罗;奥村吉邦;黑田润一 | 申请(专利权)人: | 国立大学法人东京大学;昭和电工株式会社 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C07F9/50;C07F9/53;C07F19/00;C08F4/70;C08F4/80;C08F10/00;C08F210/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 曽祯,段承恩 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 合成 催化剂 | ||
1.一种共聚物的制造方法,包括:在包含有机金属化合物的催化剂组合物的存在下,于聚合条件下,使非极性烯烃与极性烯烃进行反应的工序,其中,
所述有机金属化合物包含式(Ⅰ)所示的双膦单氧化物即BPMO以及与BPMO形成配合物的由钯或镍组成的中心金属M,
式(Ⅰ)中,R1a、R1b、R2a、R2b可以相同也可以不同,分别独立地表示具有1~14个碳原子的取代或无取代的烷基、具有3~14个碳原子的取代或无取代的环烷基、取代或无取代的联苯基或者取代或无取代的芳基,R1a与R1b、R2a与R2b可以结合而形成环结构,A1表示亚芳基、单环式亚杂芳基或具有1~2个碳原子的亚烷基,
所述有机金属化合物是式(Ⅱ)表示的化合物或者是式(Ⅱa)表示的化合物,
式(Ⅱ)中,M、R1a、R1b、R2a、R2b、A1表示与前述的记载相同的含义;R3表示氢原子、具有1~10个碳原子的烷基、具有2~10个碳原子的烯基或A2所示的2价基团,其中,A2表示亚芳基、单环式亚杂芳基、单环式亚环烷基、单环式亚环烯基、单环式亚杂环烷基、单环式亚杂环烯基、杂环或C2~C4的亚烷基;R4表示中性的供电子性配体;R3与R4可以交联,在R3与R4交联的情况下,L表示单键或者选自亚烷基、卤代亚烷基、亚烯基和亚炔基中的2价基团;在R3与R4没有交联的情况、即L不存在的情况下,R4可以不存在,X-表示阳离子性有机金属化合物的抗衡离子,
式(Ⅱa)中,R1a、R1b、R2a、R2b、A1、M和X-表示与前述的记载相同的含义,R6表示具有1~10个碳原子的烷基、烯基或芳基,
所述极性烯烃以式(VII)表示,
CH2=CR13R14(VII)
式(VII)中,R13表示氢原子或甲基;R14表示-CN、-OCOR15、-OR15、-CH2-OCOR15、-CH2OH、-CH2-N(R16)2或-CH2-Hal,其中,R15表示氢原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有6~18个碳原子的芳基,R16表示氢原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有6~18个碳原子的芳基、或者烷氧基羰基,Hal表示卤素原子。
2.根据权利要求1所述的共聚物的制造方法,其中,
配体R4
(i)选自吡啶、取代吡啶、腈化合物、氨、烷基胺、取代烷基胺、芳基胺或取代芳基胺,
或者
(ii)配体R4以式(1)表示,
式(1)中,W表示C或S;Z选自O、S、NH或NRa,其中,Ra表示烷基或芳基;Y可以不存在,在存在的情况下,选自O、S、NH或NRb,其中,Rb表示烷基或芳基;R5表示具有1~10个碳原子的取代或无取代的烷基、-ORc或-NRd2,其中,Rc表示烷基或芳基,Rd表示烷基或芳基。
3.根据权利要求1或2所述的共聚物的制造方法,其中,
所述有机金属化合物是式(Ⅲ)表示的化合物,
式(Ⅲ)中,M、R1a、R1b、R2a、R2b、R6、A1、X-表示与权利要求1中的记载相同的含义,R7、R8和R9分别独立地表示具有1~4个碳原子的烷基或烷氧基。
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