[发明专利]柄型金属茂化合物及使用该化合物制备负载型催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种柄型金属茂化合物及使用该化合物制备负载型催化剂的方法。

背景技术

柄型金属茂为一种含有由桥基连接的2个配体的有机金属化合物。所述桥基防止所述配体旋转并且确定金属中心的结构和活性。

柄型金属茂的一个潜在应用为用在烯烃均聚物或共聚物的聚合反应中。特别地，基于环戊二烯基-芴基配体的柄型金属茂已在具有可控微结构的高分子量聚乙烯的聚合中变得非常重要。此外，含有茚基配体的柄型金属茂具有优异活性并且可以用来生产具有高立构规整性的聚烯烃。

如上所述，尽管正在对具有高活性并已可控制烯烃聚合物微结构的柄型金属茂化合物进行各种研究，但是结果不令人满意。

发明内容

技术问题

本发明的目的为提供一种柄型金属茂化合物，其具有新结构，并且作为负载型催化剂具有优异活性并可以同时顺利地控制烯烃聚合物的微结构。

本发明的另一个目的为提供所述柄型金属茂化合物的制备方法。

本发明的又一个目的为提供包括所述柄型金属茂化合物的烯烃聚合负载型催化剂。

本发明的再一个目的为提供使用所述负载型催化剂制备聚烯烃的方法。

技术方案

本发明提供由以下化学式1表示的柄型金属茂化合物。

[化学式1]

其中，在化学式1中，

M¹为元素周期表第3族、第4族或第5族的过渡金属，或者为锕系元素或镧系元素；

X可以相同或不同，各自为卤素；

A为元素周期表第14族的元素，并且起到连接两个茚基的桥基的作用；

R¹为具有1到20个碳原子的烷基、具有1到20个碳原子的烯基、具有1到20个碳原子的烷芳基、具有1到20个碳原子的芳烷基或具有1到20个碳原子的芳基；

R²为氢、具有1到20个碳原子的烷基、具有1到20个碳原子的烯基、具有1到20个碳原子的烷芳基、具有1到20个碳原子的芳烷基或具有1到20个碳原子的芳基；

R³、R^3′、R⁴和R^4′可以相同或不同，独立地为具有1到20个碳原子的烷基、具有1到20个碳原子的烯基、具有1到20个碳原子的烷芳基、具有1到20个碳原子的芳烷基或具有1到20个碳原子的芳基；并且

n为1到20的整数。

本发明也提供所述柄型金属茂化合物的制备方法。

本发明还提供包括所述柄型金属茂化合物的烯烃聚合负载型催化剂。

本发明亦提供使用所述负载型催化剂制备聚烯烃的方法。

具体实施方式

下面，将提供所述柄型金属茂化合物和其制备方法的实施方式、包含该化合物的烯烃聚合催化剂的实施方式、和使用所述催化剂制备聚烯烃的方法的实施方式。公开本发明优选的实施方式是出于解释说明的目的，但是不是用于限制本发明。因此，本领域的技术人员将意识到，在在不偏离如所附权利要求中公开的本发明范围和精神的情况下，各种修改、增加和替代是可能的。

如在此使用的，术语“包含”或“含有”指的是包括一种成分(或组分)而没有限制，但是不能认为排除增加其他成分(或组分)。

在反复研究金属茂化合物的过程中，发明人制备了一种柄型金属茂化合物，其含有在2和4位引入了除氢外的取代基的茚基作为配体以及具有用起到路易斯碱作用的氧-供体取代的连接配体的桥基，并且证实，使用该化合物作为催化剂前体的负载型催化剂可容易地制备具有高活性和高分子量的聚烯烃。

因此，根据本发明的一个实施方式，提供由以下化学式1表示的柄型金属茂。

[化学式1]

其中，在化学式1中，

M¹为元素周期表第3族、第4族或第5族的过渡金属，或者为锕系元素或镧系元素；

X可以相同或不同，各自为卤素；

A为元素周期表第14族的元素并且起到连接两个茚基的桥基的作用；

R¹为具有1到20个碳原子的烷基、具有1到20个碳原子的烯基、具有1到20个碳原子的烷芳基、具有1到20个碳原子的芳烷基或具有1到20个碳原子的芳基；