[发明专利]在湿热储存后具有改进表面的含乳液聚合物的组合物

说明书

本发明涉及热塑性组合物，其包含以乳液聚合法制备的并用碱土金属盐，优选用硫酸镁，沉淀的乙烯基芳族（橡胶改性的）共聚物，由于制备造成其包含用于沉淀的盐的残余物或总量，其中由所述组合物制成的成型体的特点是在湿热储存后改进的表面品质。优选地，该成型体在此条件下具有耐老化无视觉缺陷的A级表面。

本发明此外也涉及用于制备本发明的组合物的方法、本发明的组合物在制备成型体中的用途以及由本发明的组合物制备的成型体。

文献已知以乳液聚合法制备的由于制备造成包含盐夹杂物的含乙烯基芳族（橡胶改性的）共聚物的组合物。这种由于制备造成的盐夹杂物的来源是多方面的，例如在乳液聚合法中用作助剂的乳化剂溶液、聚合引发剂溶液、缓冲溶液和尤其是沉淀剂溶液，它们在聚合物的后处理中根据方法保留在的材料中或仅不完全地又从该材料中除去。

特别是传统的后处理方法，如例如描述在EP459161 B1、DE2021398和DE2815098中的借助添加酸和/或盐沉淀以乳液聚合法制备的乙烯基聚合物胶乳，在相当大的程度上是贡献了最终聚合物的盐负担，因为这些盐通常会通过下游的方法步骤（洗涤）仅不足够地和/或高耗费地（能量和水/废水）从产物中去除。作为凝结剂例如并优选使用水溶性盐的水溶液：例如碱金属、碱土金属或铝的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐、甲酸盐、铝酸盐或碳酸盐，特别优选氯化铝、氯化钙和硫酸镁溶液，任选地与无机酸或有机酸组合，例如盐酸、硫酸、磷酸、硼酸、蚁酸、乙酸、丙酸和柠檬酸。

在文献中描述了，这种在包含橡胶改性的乙烯基芳族共聚物的组合物中的盐夹杂物会导致不希望的效果。尤其众所周已知含乙烯基芳族共聚物的组合物，其中在碱性介质中，即优选在不存在无机或有机酸的情况下，用碱土金属盐沉淀所述乙烯基芳族共聚物，所述碱土金属盐优选选自镁和/或钙的硫酸盐或氯化物，特别优选选自硫酸镁和氯化钙，非常特别优选硫酸镁。

碱性沉淀的橡胶改性的乙烯基芳族共聚物与酸性沉淀的相比具有以下优点，即其在聚碳酸酯共混物中加工时使用酸性稳定剂有助于显著减少水解和加工不稳定性（比较EP2373743）。

WO2009/071537示例性公开了在冲击改性的乙烯基芳族共聚物中的镁化合物和/或钙化合物，所述共聚物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物（ASA）和甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（MABS），其任选地包含聚碳酸酯和添加剂，其在通过注塑或挤出热塑成型时在成型模具上造成不希望的沉积形成，并就此要求这种组合物具有0 mg/kg-100 mg/kg的镁化合物和/或钙化合物的含量。代替通过常规的添加硫酸镁溶液，在该组合物中使用的乳液聚合物通过在片冰机上冷冻沉淀来进行沉淀。

WO 98/28344公开了通过剪切连续凝固接枝橡胶的水性分散体的方法，该方法克服了借助酸和/或盐作为凝结剂进行沉淀的已知的缺点，即可能导致产品性能的受损的杂质通常保留在经后处理的聚合物中。

包含以乳液聚合法制备的具有由于制备造成的盐夹杂物的乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物的一个问题是，由其制成的成型体暴露在潮湿（如冷凝水或空气湿气）下时，特别是在高温下，易于形成不希望的表面缺陷（起泡），其限制了这种组合物在具有高光泽抛光（Hochglanz-Finish）和A级表面要求的成型体中的应用。

因此，本发明的目的在于提供包含以乳液聚合法制备的橡胶改性的乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物，其中，在碱性介质中，优选在不存在无机或有机酸的情况下，用至少一种碱土金属盐沉淀所述橡胶改性的乙烯基芳族共聚物，所述碱土金属盐优选选自硫酸镁、硫酸钙、氯化镁和氯化钙，特别优选选自硫酸镁和氯化钙，非常特别优选用硫酸镁，由此，尽管由于制备造成在乳液聚合物中残留盐负担，但所述热塑性组合物的特点却是由其制成的成型体在40℃和95% 相对空气湿度下，在一个优选实施方式中也在90℃和95％相对空气湿度下的湿热储存后改进的表面品质，并且适于制备具有在所述条件下抗老化的A级表面而无??视觉干扰性的，优选没有视觉可见的起泡缺陷的成型体。

“视觉干扰性的起泡缺陷”被理解为是指根据DIN EN ISO4628-2在大小和密度方面导致“1S1”评价的那些缺陷。没有视觉可见的起泡缺陷的表面是指根据DIN EN ISO4628-2被评定为“0”的那些。

在本发明范围内，无视觉干扰性的起泡缺陷的表面优选被理解为是指没有大于300μm，优选没有大于240μm，特别优选没有大于200μm的直径的气泡的那些表面。