[发明专利]可固化的树脂组合物、固化产物和制备固化产物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及含有一种或多种苯并噁嗪化合物的可热固化的树脂组合物，详细地说，涉及具有改善的韧性和低粘度的基于苯并噁嗪的可热固化的树脂组合物。

背景技术

基于苯并噁嗪的树脂被热固化时产生很少挥发性组分，并且通常，此类树脂具有高的玻璃化转变温度和高的机械强度，以及另外良好的电性质和低可燃性。出于这些原因，此类树脂可以在航空航天工业和电子组件的应用中用作纤维增强复合材料、粘合剂、密封剂等中的基体材料。

基于苯并噁嗪的树脂与其它树脂的共混物是已知的，例如，环氧树脂和苯并噁嗪的共混物，环氧树脂、苯并噁嗪和酚醛树脂的三元共混物等是已知的(参见背景技术部分的专利文献1(JP A 2007-524728：WO2005/000955)和专利文献2(JP A 2009-518465：WO2007/064801))。

作为基于苯并噁嗪的树脂的普遍缺点，已知的是其韧性低。为了改善韧性，专利文献1公开了含有基于苯并噁嗪的树脂和作为增韧剂的丙烯腈-丁二烯共聚物的组合物，并且专利文献2还公开了包含基于苯并噁嗪的树脂和特定加合物的组合物。

参考文献列表

专利文献

专利文献1：JP A 2007-524728(WO2005/000955)

专利文献2：JP A 2009-518465(WO2007/064801)

发明内容

技术问题

近年来，例如，碳纤维增强的树脂正作为飞机和汽车的结构材料使用以便节能和实现燃料效率。改善可靠性需要进一步改善基体树脂的强度和增韧。为了改善作为结构材料的可靠性，需要具有进一步改善的机械性质特别是改善的韧性的基于苯并噁嗪的可热固化的树脂组合物，其中所述增韧不会负面地影响这些组合物的固化产物的玻璃化转变温度。

另一方面，在树脂传递方法工艺例如树脂传递模塑(RTM)中需要具有低粘度的树脂组合物。这是因为欲传递的树脂的粘度降低会缩短树脂传递的时间，从而缩短模塑的周期时间。然而，问题在于，使用通过添加聚合物等作为增韧剂的用于提高韧性的方法会使未固化组合物的粘度增加。

因此，本发明的目的是提供基于苯并噁嗪的可固化的树脂组合物，所述组合物表现出低的粘度并且能够提供具有改善的机械性质例如改善的韧性的固化产物。

问题的解决方案

本发明的一个方面涉及可固化的树脂组合物，其包含：

(a)含有苯并噁嗪化合物(a1)的基体树脂组分，

(b)含有可自由基聚合的化合物的可自由基聚合的组分，所述可自由基聚合的化合物的溶解度参数(SP)值与所述基体树脂组分的SP值相差1.0到4.1，和

(c)自由基聚合引发剂。

本发明的另一个方面涉及可固化的组合物，其包含：

(a)含有苯并噁嗪化合物(a1)的基体树脂组分，

(b)含有可自由基聚合的单体的可自由基聚合的组分，所述可自由基聚合的单体可在基体树脂组分(a)的存在下聚合，和

(c)自由基聚合引发剂。

除非另有明确说明，否则，在下面的描述中，本发明的可固化的树脂组合物和可固化的组合物两者均可由术语“组合物”表示。

本发明的有益效果

本发明可以提供具有低粘度的基于苯并噁嗪的可固化的、尤其是可热固化的树脂组合物。这种组合物提供的固化产物具有改善的机械性质，尤其是改善的韧性，并且玻璃化转变温度没有显著变差。因此，本发明的组合物适合作为飞机和汽车的结构材料，并且它也可用作电子组件的密封剂。

附图说明

[图1]图1示出了实施例1到3和比较例1的组合物的粘度对温度的关系。

[图2]图2示出了实施例6以及比较例1和2的组合物的粘度对温度的关系。

[图3]图3示出了实施例20、比较例2和4以及TEPO的组合物的粘度对温度的关系。

具体实施方式

如上所述，本发明的可固化的树脂组合物含有(a)含有苯并噁嗪化合物(a1)的基体树脂组分，(b)含有可自由基聚合的单体的可自由基聚合的组分，所述可自由基聚合的单体的溶解度参数(SP)值与所述基体树脂组分的SP值相差1.0到4.1，和(c)自由基聚合引发剂。

当使本发明的可固化的树脂组合物固化时，固化的苯并噁嗪树脂(a1)形成基体，(b)可自由基聚合的组分的固化产物以合适大小的离散域形式分散在所述基体中，这起到促进固化产物的韧性改善的改性剂的作用。