[发明专利]沸石材料的制备方法在审
申请号: | 201380018886.6 | 申请日: | 2013-02-05 |
公开(公告)号: | CN104302577A | 公开(公告)日: | 2015-01-21 |
发明(设计)人: | U·穆勒;安德烈-尼古拉·帕乌莱斯库;J·杨;汉斯·于尔根·卢茨伊勒;G·尤尔;S·杜姆瑟 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C01B39/02 | 分类号: | C01B39/02;C01B39/12 |
代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 苏萌;钟守期 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 石材 制备 方法 | ||
1.沸石材料的制备方法,包括:
(i)提供含硼的沸石材料(B-沸石);
(ii)于50至125℃的温度下,用液体溶剂体系将B-沸石脱硼,从而获得脱硼的B-沸石(沸石);
其中所述液体溶剂体系选自水、一元醇、多元醇及其两种或多种的混合物,且所述液体溶剂体系不含无机或有机酸或其盐,所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、草酸和酒石酸。
2.权利要求1的方法,其中,(i)中提供的含硼的沸石材料B-沸石是具有结构类型MWW(B-MWW)的含硼的沸石材料或不是具有结构类型MWW(B-MWW)的含硼的沸石材料的含硼的沸石材料,优选地为具有结构类型MWW(B-MWW)、BEA(B-BEA)、MFI(B-MFI)、CHA(B-CHA)、MOR(B-MOR)、MTW(B-MTW)、RUB(B-RUB)、LEV(B-LEV)、FER(B-FER)、MEL(B-MEL)或RTH(B-RTH)的含硼的沸石材料,更优选地具有结构类型MWW(B-MWW),且其中(ii)中获得的脱硼的B-沸石(沸石)是脱硼的B-MWW(MWW)或非MWW的脱硼的B-沸石(沸石),优选地是脱硼的B-MWW(MWW)、B-BEA(BEA)、B-MFI(MFI)、B-CHA(CHA)、B-MOR(MOR)、B-MTW(MTW)、B-RUB(RUB)、B-LEV(LEV)、B-FER(FER)、B-MEL(MEL)、B-RTH(RTH),更优选地是脱硼的B-MWW(MWW)。
3.权利要求1或2的方法,其中,在(i)中,提供含硼的沸石材料B-沸石的方法包括:
(a)从含有至少一种硅源、至少一种硼源和至少一种模板化合物的合成混合物中水热合成B-沸石,以在其母液中获得B-沸石;
(b)从其母液中分离B-沸石;
(c)优选地干燥根据(b)分离的B-沸石,更优选地喷射干燥根据(b)分离的B-沸石;
(d)任选地煅烧从(b)或(c)获得的B-沸石,优选在500至700℃的温度下。
4.权利要求3的方法,其中,在(i)中,含硼的沸石材料是B-MWW,提供B-MWW的方法包括:
(a)从合成混合物中水热合成B-MWW前体,以在其母液中获得B-MWW前体,所述合成混合物含有氨稳定的硅胶作为至少一种硅源,硼酸作为至少一种硼源,以及至少一种选自哌啶、六亚甲基亚胺及其混合物的模板化合物;
(b)从其母液中分离B-MWW;
(c)优选地干燥根据(b)分离的B-MWW前体,更优选地喷射干燥根据(b)分离的B-MWW;
(d)煅烧从(b)或(c)获得的B-MWW前体,优选地在500至700℃的温度下,获得B-MWW。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中,(i)中提供的B-沸石是不含铝的沸石材料。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中,(i)中提供的B-沸石具有硼含量在0.5至5.0重量%的范围内,更优选地0.75至4.0重量%,更优选地1.0至3.0重量%,按照元素计并基于B-沸石的总重量。
7.权利要求1-6中任一项的方法,其中,(i)中提供的B-沸石以喷射粉末或喷射制粒的形式被提供。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中,所述液体溶剂体系不含无机或有机酸,或其盐。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其中,所述液体溶剂体系选自水、甲醇、乙醇、丙醇、乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丙烷-1,2,3-三醇及其两种或多种的混合物。
10.权利要求1-9中任一项的方法,其中,所述液体溶剂体系是水。
11.权利要求1-10中任一项的方法,其中,根(ii)的脱硼进行6至20小时。
12.权利要求1-11中任一项的方法,其中,在根据(ii)的脱硼中,B-沸石相对于液体溶剂体系的重量比在1:5至1:40的范围内,优选地1:10至1:30,更优选地1:10至1:20。
13.权利要求1-12中任一项的方法,在根据(ii)的脱硼过程中,液体溶剂体系被搅拌。
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