[发明专利]聚碳酸酯的连续制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯的连续制造方法。更详细而言，涉及利用界面聚合法的聚碳酸酯的连续制造方法。

背景技术

一般而言，作为聚碳酸酯的制造方法，已知有使二元酚系化合物(双酚类)与碳酰氯直接反应的界面聚合法、使双酚类与碳酸二苯酯在无溶剂条件下进行反应的酯交换法，但从得到无着色等的品质良好的聚碳酸酯的观点出发，界面聚合法已成为主流(例如参照专利文献1)。

已知，在作为聚碳酸酯的原料之一的碳酰氯的制造中，在直接使用市售的活性碳作为催化剂时，由于活性碳中的杂质(参照专利文献2)、并且通常由于发生剧烈的反应而引起的反应温度上升(参照专利文献3)，大量产生作为副产物的杂质(特别是四氯化碳、氯仿)。若使用含有杂质的碳酰氯，则导致耐热性下降，或者造成注射成形机的模具生锈，从而在聚碳酸酯的品质上产生问题。另外，由于该四氯化碳、氯仿等杂质蓄积在有机溶剂中，因此其会对产品进一步造成不良影响。

因此，作为生成碳酰氯的反应后的处理，有如下的方法：将碳酰氯液化而进行蒸馏纯化，由此降低四氯化碳和氯仿的含量后进行储藏，并将其用于反应(参照专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-331916号公报

专利文献2：日本特公平6-29129号公报

专利文献3：日本特公昭55-14044号公报

专利文献4：日本特开2001-261321号公报

发明内容

发明要解决的课题

专利文献4所述的方法中，有害的碳酰氯的保有量增加，并且装置的腐蚀等的风险上升等，安全性低，在工业上并不优选。另外，存在装置成本增高的问题。另外，在这样的方法中，例如在装置紧急停止时，存在由于碳酰氯的保有量多从而为了除去反应体系内的碳酰氯的毒害而需要花费时间的问题。另外，若要设置能够以短时间处理蒸馏工序的碳酰氯的除害设备，则由于设备的规模变大，因此存在设备费用变得非常高的问题。

因此，本发明的课题在于提供一种连续地制造聚碳酸酯的方法，其通过：(1)将对产品造成不良影响的四氯化碳和氯仿等杂质在碳酰氯中的含量降低，进而将所述杂质在聚碳酸酯中的含量降低；(2)不经过纯化工序而直接将生成的碳酰氯气体用于低聚物反应工序，由此实质上不保有有害的碳酰氯；优选(3)在异常时自动地停止装置，并且在不使有害的碳酰氯泄露到体系外的情况下对其进行除害，由此来提供聚碳酸酯的安全的连续制造方法。

解决课题的手段

本发明涉及下述[1]～[3]。

[1]一种聚碳酸酯的连续制造方法，其包括：

工序(1)：使氯和一氧化碳反应从而连续地制造碳酰氯气体；

工序(2)：将所述工序(1)中连续地制造的碳酰氯气体、二元酚系化合物的碱水溶液和有机溶剂连续地供给至低聚物反应器，从而连续地制造含有聚碳酸酯低聚物的反应混合物；和

工序(3)：将所述工序(2)中制造的含有聚碳酸酯低聚物的反应混合物、以及二元酚系化合物的碱水溶液和有机溶剂连续地供给至聚合物反应器，从而连续地制造聚碳酸酯，

所述聚碳酸酯的连续制造方法的特征在于，满足下述条件(i)～(iii)：

(i)工序(1)中，将氯和一氧化碳通入由实质上对一氧化碳和氯呈惰性的材料稀释后的催化剂层后使氯和一氧化碳进行反应，使所得的碳酰氯气体中的四氯化碳和氯仿的含量均为200体积ppm以下；

(ii)不将工序(1)中连续地制造的碳酰氯气体纯化而直接在工序(2)中使用；

(iii)将在工序(2)和(3)中的至少一者中使用的有机溶剂的至少一部分纯化，得到使四氯化碳和氯仿的含量均为50质量ppm以下的有机溶剂，将该有机溶剂作为工序(2)和(3)中的至少一者的有机溶剂再利用。

[2]根据上述[1]所述的聚碳酸酯的连续制造方法，其具备如下设备：停止工序(1)中的氯和一氧化碳的供给，同时使碳酰氯气体向低聚物反应器的供给停止、且将含有碳酰氯气体的有毒气体转移到除害设备而进行无害化的设备。

[3]根据上述[2]所述的聚碳酸酯的连续制造方法，其中，所述除害设备是使含有碳酰氯气体的有毒气体与碱水溶液接触从而进行无害化的设备。

发明效果