[发明专利]结合二氧化钛的EU‑2沸石催化剂组合物以及制造和使用所述组合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及可用作烃油进料脱蜡的催化剂或其组分的结合二氧化钛的沸石催化剂组合物，所述组合物的制备，以及所述组合物在加工烃油进料中的用途。

发明背景

在美国4,397,827中描述了命名为ZSM-48的晶状沸石。所述`827专利表明所述ZSM-48沸石可以用作与另外的加氢组分紧密结合的催化剂，所述加氢组分例如某些VI族和VIII族金属包括铂和钯的贵金属。其他催化剂可以通过将所述ZSM-48晶体与无机材料如粘土、二氧化硅和其它金属氧化物和多孔基质材料复合而形成。另一种似乎与ZSM-48相同或紧密相关的沸石描述于美国4,876,412并在其中被称为EU-2沸石。EU-2沸石可以结合无机基质或催化剂载体材料和加氢或脱氢组分以提供催化剂。所述EU-2沸石可以用于例如加氢裂化、重整和加氢处理等催化工艺中。

在美国7,077,948中公开了通过选择性地将油进料的高倾点组分转化为低倾点组分来降低所述油进料的倾点或浊点的催化脱蜡工艺。在该脱蜡工艺中使用的催化剂包含加氢组分、表面脱铝的铝硅酸盐沸石微晶和基本上不含氧化铝的低酸度高熔点氧化物粘合剂材料。可能合适的铝硅酸盐沸石微晶的名单包括ZSM-48。优选的铝硅酸盐沸石是具有MFI拓扑结构的那些，如ZSM-5沸石。优选微晶小于10微米。所述低酸度高熔点氧化物粘合剂材料基本上不含氧化铝而可以包括二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、二氧化锗、氧化硼(boria)及其两种或更多种混合物。最优选的粘合剂是二氧化硅。所述脱铝可以使用氟硅酸盐的水溶液进行。所述加氢组分可以是镍、钴、铂或钯。

美国申请号US2009/0186754公开了一种脱蜡催化剂，所述脱蜡催化剂当用于处理具有高水平的硫或氮的进料时，相比于其他脱蜡催化剂具有相对高的活性。所述脱蜡催化剂包含具有低二氧化硅-氧化铝比率并具有高的沸石表面积对外表面积的比率的沸石、低表面积粘合剂、和金属加氢组分。所述沸石选自通过烃进料的异构化提供脱蜡的那些，但所述沸石更优选选自具有一维孔结构的那些。合适的沸石是具有10元环结构的那些，包括EU-2、ZSM-23和ZSM-48沸石。所述沸石的优选二氧化硅-氧化铝比率是100:1或更小。低表面积粘合剂具有100m²/g或更小的表面积。所述脱蜡催化剂的金属加氢组分可以选自周期表的6-12族(根据IUPAC系统)和所述粘合剂材料可以是金属氧化物，例如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、和二氧化硅-氧化铝。某些示例的催化剂包括ZSM-48和二氧化钛或二氧化硅的挤出物，并负载有铂。没有指出这些催化剂是脱铝的。

目前正在努力提供用于催化脱蜡烃进料的改进的催化剂。这些改进可以包括活性增强的或当加工某些烃进料时提供改进的润滑油原料收率的脱蜡催化剂。

发明概述

因此，提供了本发明的催化剂组合物，其包含含有二氧化钛和EU-2沸石的混合物，所述EU-2沸石的二氧化硅-氧化铝的整体摩尔比(SAR)大于100:1。还提供了用于催化脱蜡烃油进料的方法。该方法包括在催化脱蜡条件下使所述烃油进料接触包含含有SAR大于100:1的EU-2沸石、二氧化钛和选自铂和钯的贵金属的混合物的催化剂组合物。进一步提供了制备脱蜡催化剂组合物的方法。该方法包括将SAR大于100:1的EU-2沸石与二氧化钛混合，并且然后使所述混合物形成为颗粒，所述颗粒可以进一步处理和用贵金属浸渍，从而提供脱蜡催化剂。

发明详述

本发明的组合物可用于含蜡烃进料的催化脱蜡，并且它显示出正链烷烃向异链烷烃异构化的优良的催化活性，同时仍然提供高的基础油收率。通常，本发明的组合物包含二氧化钛(TiO₂)粘合剂和SAR大于100:1的EU-2沸石的混合物。所述组合物的混合物可以进一步包括贵金属组分，例如铂和钯，其掺入所述混合物内。所述混合物的沸石组分或所述混合物本身，或二者，也可以脱铝。

所述沸石的二氧化硅-氧化铝的整体摩尔比也称为总比(overall ratio)。该比率不同于所述沸石的晶体骨架的二氧化硅-氧化铝比。

所述沸石的整体比或总比，即SAR，可以通过一种或多种本领域技术人员已知的化学分析技术或分析方法确定。这样的技术或分析方法可以包括原子吸附、X-射线荧光、原子发射光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、和质谱分析。