[发明专利]环十二碳三烯三醛和相关化合物的制备和用途

权利要求书

1.加氢甲酰化环十二碳三烯以形成三醛的方法，所述方法包括：

a)制备包含铑化合物和有机亚磷酸酯配位体在溶剂中的第一混合物；

b)在包含CO和H₂的气体存在下加热所述第一混合物以形成包含活化的催化剂络合物的第二混合物；和

c)合并环十二碳三烯和所述第二混合物以形成第三混合物。

2.权利要求1所述的方法，其中所述铑化合物是RhCl₃ xH₂O、(RhCl(CO)₂))、Rh₆(CO)₁₆、Rh₄(CO)₁₂、(RhNO₃)₃、或Rh(CO)₂(AcAc)，其中x表示与RhCl₃结合的水分子数。

3.权利要求1或2所述的方法，其中所述有机亚磷酸酯是三苯基亚磷酸酯、三(3-甲基-6-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2-叔丁基苯基)-叔丁基亚磷酸酯、或三(C₁-C₆)烷基膦。

4.权利要求1、2或3任一项所述的方法，其中所述溶剂是C₅-C₁₀烃。

5.权利要求1、2、3或4任一项所述的方法，其中所述第三混合物在70至100℃下加热6至12小时。

6.权利要求1、2、3、4或5任一项所述的方法，其中所述铑化合物与有机亚磷酸酯的比率是从10:1到1:10。

7.权利要求1至6任一项所述的方法，其中在70psig至2200psig的压力下进行在包含CO和H₂的气体存在下加热所述第一混合物以形成第二混合物。

8.权利要求1或6任一项所述的方法，其中所述铑催化剂是Rh(CO)₂(AcAc)，所述有机亚磷酸酯是三(2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯)，所述溶剂是庚烷，所述第一混合物用1:1的CO和H₂混合物在200psig的压力下处理足以活化所述催化剂络合物的时间，并且在添加所述环十二碳三烯之后，所述反应在80℃下运行9小时。

9.下式的化合物：

其中每个m独立地具有零至3的值，

p具有零至20的值；

每个R独立地是卤素，腈，硝基；C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，其中所述烷基和烷氧基任选用一个或多个卤素原子，C₂-C₆烯基或C₂-C₆烯氧基取代；并且每个Q独立地是氢或C₁-C₆烷基；或所述R基可以是C₃-C₄亚烷基，其任选包含一个或两个双键并与它连接的环上的两个相邻的碳键合。

10.制造下式化合物的方法：

其中每个m独立地具有零至3的值，

p具有零至20的值；

每个R独立地是卤素，腈，硝基；C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，其中所述烷基和烷氧基任选用一个或多个卤素原子，C₂-C₆烯基或C₂-C₆烯氧基取代；并且每个Q独立地是氢或C₁-C₆烷基；或所述R基可以是C₃-C₄亚烷基，其任选包含一个或两个双键并与它连接的环上的两个相邻的碳键合；

所述方法包括

让环十二烷的三醛经受足以将所述醛基团转化为二酚甲基基团的条件。

11.权利要求10所述的方法，其中所述三醛在催化剂存在下与任选取代酚反应。