[发明专利]整合了气相催化氧化的温和加氢脱硫以生产具有超低水平的有机硫化合物的燃料有效
申请号: | 201380007703.0 | 申请日: | 2013-01-30 |
公开(公告)号: | CN104204146A | 公开(公告)日: | 2014-12-10 |
发明(设计)人: | A·布雷恩;O·R·克塞奥格卢;Z·伊斯玛基洛夫;S·亚士尼克;M·克尔任采夫;V·帕尔默 | 申请(专利权)人: | 沙特阿拉伯石油公司;伯尔斯科夫催化研究所 |
主分类号: | C10G27/04 | 分类号: | C10G27/04;B01J23/00;B01J23/06;B01J23/80;C10G45/02;C10G67/12 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 柳冀 |
地址: | 沙特阿*** | 国省代码: | 沙特阿拉伯;SA |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 整合 催化 氧化 温和 加氢 脱硫 生产 具有 水平 有机 硫化 燃料 | ||
1.一种加工烃进料以去除不希望的有机硫化合物的方法,其包括:
a.对所述烃进料进行加氢脱硫工艺以产生加氢处理的流出物;
b.将所述加氢处理的流出物闪蒸以提供含有降低水平的有机硫化合物的低沸腾温度馏分和具有耐熔性有机硫化合物的高沸腾温度馏分;
c.分离所述高沸腾温度馏分与所述低沸腾温度馏分;以及
d.使所述高沸腾温度馏分与气态氧化剂和具有式CuxZn1-xAl2O4的氧化催化剂接触,其中x范围为0至1,以通过打破C-S键而将沸点在所述高沸腾温度馏分范围内的包括二苯并噻吩、二苯并噻吩的烷基衍生物和苯并噻吩的长链烷基化衍生物的耐熔性有机硫化合物转化为SOx。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述氧化催化剂包含10重量百分比(重量%)至50重量%范围内的量的氧化铜、5重量%至小于20重量%范围内的量的氧化锌,和20重量%至70重量%范围内的量的氧化铝,其中所述催化组合物具有X射线无定形氧化物相,和高度分散的结晶ZnO和CuO。
3.如权利要求1所述的方法,其中步骤(b)中的温度分割点为约340℃。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述低沸腾温度馏分包括脂族有机硫化合物。
5.如权利要求4所述的方法,其中所述脂族有机硫化合物包括硫化物、二硫化物和硫醇。
6.如权利要求4所述的方法,其中所述低沸腾温度馏分进一步包括噻吩和噻吩的烷基衍生物。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述高沸腾温度馏分包括二苯并噻吩、二苯并噻吩的烷基衍生物和苯并噻吩的长链烷基化衍生物,其具有在所述高沸腾温度馏分范围内的沸点。
8.如权利要求1所述的方法,其中所述烃进料为在约180℃至约450℃范围内沸腾的直馏瓦斯油。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述加氢脱硫工艺是在温和操作条件下操作的。
10.如权利要求9所述的方法,其中氢气分压小于约55巴。
11.如权利要求9所述的方法,其中氢气分压为约25巴至约40巴。
12.如权利要求9所述的方法,其中操作温度为约300℃至约400℃。
13.如权利要求9所述的方法,其中操作温度为约320℃至约380℃。
14.如权利要求9所述的方法,其中所述加氢脱硫工艺步骤中的氢气进料比率为约100升氢气/升油至约1000升氢气/升油。
15.如权利要求9所述的方法,其中所述加氢脱硫工艺步骤中的氢气进料比率为约200升氢气/升油至约300升氢气/升油。
16.如权利要求1所述的方法,其中所述氧化剂是选自由氮氧化物、氧气和空气组成的群组。
17.如权利要求1所述的方法,其进一步包括回收加氢处理的烃产物。
18.如权利要求1所述的方法,其进一步包括将已经进行加氢脱硫工艺的所述低沸腾温度馏分与已经通过打破C-S键来进行气相催化氧化脱硫而变成降低的有机硫含量烃产物的所述高沸腾温度馏分组合。
19.如权利要求1所述的方法,其中步骤(d)中使用的所述催化组合物进一步包含呈直径范围为5nm至10nm的粒子形式的CeO2,其量在所述催化组合物的0.1重量%至10重量%的范围内。
20.如权利要求1所述的方法,其中步骤(d)中使用的所述催化组合物呈颗粒形式。
21.如权利要求1所述的方法,其中步骤(d)中使用的所述催化组合物成形为圆柱形、球形、三叶形或四叶形。
22.如权利要求21所述的方法,其中所述催化组合物的粒子具有1mm至4mm的有效直径。
23.如权利要求21所述的方法,其中所述催化组合物的粒子具有10m2/g至100m2/g的比表面积。
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