[发明专利]含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及除去了极性成分的杂质、低分子量成分的含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物及其制造方法。作为氯化的含丙烯聚合物，以氯化聚丙烯及氯化丙烯-α-烯烃共聚物为代表，这些聚合物作为对聚丙烯基材的粘结成分(粘合剂成分)，被广泛应用于塗料、油墨、粘结剂等用途中。其中，氧化改性氯化聚丙烯是可以用于各种材料的、主要被作为对聚氨酯中混合的油墨用粘合剂的OPP薄膜的粘结赋予剂使用的、有用的化合物。

背景技术

以前，作为含丙烯聚合物(例如，聚丙烯)的氧化改性氯化方法，已知的有1)在聚丙烯的氯化反应中或氯化反应后通过吹入空气、氧气、臭氧等进行氧化处理的方法，2)仅在氯系溶剂(例如，氯仿)中，将预先对聚丙烯进行氧化处理得到的氧化改性聚丙烯溶解，氯化之后，直接与其他溶剂进行溶剂置换的方法(例如，专利文献1)。

然而，上述现有技术的氧化改性氯化方法中存在如下问题。

上述1)的氧化改性氯化方法中由于吹入空气、氧气、臭氧等，因而在与氯进行反应时副产的氯化氢，以及空气、氧气、臭氧等变为同时滞留在反应容器中的状态，存在阻碍氯化反应、降低氯利用率的影响。此外，反应中由于有必要通过在不对反应容器加压的状态或对压力控制进行管理，将空气、氧气、臭氧等气体与反应时副产的氯化氢气体、未反应氯气同时排放到体系外，因此对氧化改性度的管理是困难的。即，对氯化、氧化都进行控制是困难的。

上述2)中列举的仅在氯系溶剂中将预先对聚丙烯进行氧化处理得到的氧化改性聚丙烯溶解，并在氯化之后直接与其他溶剂进行溶剂置换的方法，由于氯化时需要使用自由基引发剂(例如，紫外线、有机过氧化物、偶氮系化合物等)，因此与之相应的装置、温度管理、压力管理是必不可少的。具体而言，紫外线照射需要专用设备。此外，当使用有机过氧化物、偶氮系化合物时，需要考虑了半衰期温度的温度管理，需要连续或间歇地添加氯气直至发生热分解。此外，从需要将反应时副产的氯化氢气体排放到体系外这一点来看压力管理是必要的，也存在氯利用率不得不降低的问题。此外，由于含氧化改性丙烯的聚合物中过多地含有氧化降解的低分子量成分，因此通过氯化反应变成过多地含有氯化的极性成分的杂质、低分子量的氧化改性氯化聚丙烯的状态，容易引起着色，油墨用途中的必要的粘结性、抗粘连性等变得不佳(例如，专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭48-8856号(特别是上述1))

专利文献2:日本特开平1-301703号(特别是上述2))

发明内容

发明要解决的课题

因此，期望开发能够容易地控制氧化改性度、氯含量，更有效地除去极性成分的杂质、低分子量成分的含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物及其制造方法。

本发明的目的在于提供一种制造方法，该方法通过具有将含氧化改性丙烯的聚合物在氯仿与水的混合溶剂中进行氯化的工序，可以得到着色少、除去了极性成分的杂质、低分子量成分的、与聚氨酯树脂的相容性良好的、且对聚氨酯中混合的油墨用粘合剂的各种材料(特别是OPP)的粘结性良好的含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物，以及与现有方法相比可更有效率地得到目标物。

用于解决问题的方法

本发明的发明人为了达到上述目的反复地进行了深入研究，结果发现，当采用下述的含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物时就能达到上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述的含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物及其制造方法。

1.一种含氧化改性氯化丙烯的聚合物的组合物，其中，该组合物通过将氧化改性聚丙烯以及氧化改性丙烯-α-烯烃共聚物中的至少一种含氧化改性丙烯的聚合物分散于含氯仿以及水的混合物中，以130℃以下的温度进行氯化而获得。

2.如上述1所述的组合物，其中，所述氧化改性聚丙烯以及氧化改性丙烯-α-烯烃共聚物为等规聚合物。

3.如上述1或2所述的组合物，其中，所述氧化改性聚丙烯以及氧化改性丙烯-α-烯烃共聚物是使用茂金属系催化剂合成的。

4.如上述1～3中任一项所述的组合物，其中，所述氧化改性聚丙烯以及氧化改性丙烯-α-烯烃共聚物的氧化改性度为酸值5mgKOH/g以上。

5.如上述1～4中任一项所述的组合物，其中，所述氧化改性氯化聚丙烯以及氧化改性氯化丙烯-α-烯烃共聚物的氯含量为25～45重量％。