[发明专利]多层体系

说明书

本发明涉及一种包括氟橡胶和主要弹性体材料的多层体系以及一种用于生产这种多层体系的方法。

含氟聚合物(即，氟聚合物或氟化聚合物)是以高耐热性和耐化学性(例如耐溶剂性)为特征的一类重要的聚合物。氟弹性体，尤其是偏二氟乙烯与其他烯键式不饱和卤化单体(如六氟丙烯)的共聚物在高温应用(例如在垫片和衬里中)中是特别有用的。作为举例，包含一种氟化聚合物的多层结构可用于燃料管线软管和类似容器。

氟聚合物(氟橡胶)的固化产品具有良好的耐热性、耐化学品性、耐油性、和耐候性，并且它们因此广泛作为密封材料，例如平垫片、O型环、油垫片、和通常地用于汽车工业、和液压工业、以及还有普通机械工业行业部门的垫片。然而，用不同金属或塑料来加工氟橡胶来给出工业上许多应用部门中所要求的复合结构不总是可能的。因此现有技术已提出了大量方法和粘合剂用于确保在各种金属或塑料与氟弹性体之间的令人满意的结合。

作为举例，生产油垫片的前提是在氟橡胶与金属或塑料之间由固化引起的附着。从现有技术中已知的是，为了遵从这一前提，作为举例，可以将硅烷粘合剂或类似物施加到磷酸盐涂覆的钢板上，并且然后可以将其用火炉烤，并且可以将一种未固化的氟橡胶化合物施加于其上，并且然后可以在压力下进行一个固化过程。

JP-A-3-37251描述了一种氟化弹性体组合物，包括一种由偏二氟乙烯/四氟乙烯/烃-烯烃制成的三聚物弹性体橡胶、一种多羟基化合物、一种有机鎓化合物、和一种氟化的脂肪族磺酰基化合物，其中N-取代的四氟烷基磺胺类作为脂肪族氟化磺酰基化合物，被用作助黏附剂。

现有技术还披露了，为了在氟橡胶与金属或塑料之间的附着，要求对一层或两层都进行表面处理。作为举例，将氟聚合物层首先用一种电离气体气氛(等离子体)处理，并且然后将一个第二材料层施加于其上。

WO-A-99/00455披露了一种用于将氟聚合物结合到一种非氟化聚合物上的方法。在此，在第一步中，为了形成一种具有胺官能度的聚合物，生产了一种由胺和第一非氟化聚合物制成的组合物；在第二步骤中，将这种聚合物与一种第二非氟化聚合物结合；并且在第三步骤中，形成一种多层物品，其中使来自第二步骤的双层非氟化聚合物复合物与一种氟聚合物集合在一起。

现有技术还披露了一种具有聚酰胺树脂表层和氟树脂表层的塑料复合物。

WO-A-00/52084披露了一种氟聚合物、伯或仲二或多胺、有机鎓催化剂、以及任选一种或多种增粘剂的混合物。

作为举例，DE 196 12 732披露了一种氟橡胶组合物(为了允许将氟橡胶附着到金属上)，该氟橡胶组合物还包括一种交联剂。作为举例，该交联剂是二胺。

作为举例，DE 69814179披露了另一种提高氟橡胶对金属的附着的方法。在此，用一种碱处理非氟化聚合物层。

DE 69226900还披露了向该氟橡胶混合物添加一种三嗪硫醇的季铵盐衍生物。

WO 02/36705披露了一种基于一种或多种α-烯烃-乙酸乙烯酯聚合物的粘合剂物质。然而，它未给出所述自粘合剂物质还适用于氟橡胶的任何指示。

DE 2005 009 664也是现有技术。在此，描述了一种多层复合物体系，其中在两种不同化学结构的膜之间使用基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的助黏附剂。在此，再一次没有使用氟橡胶来涂覆或附着到氟橡胶上。

因此，本发明的一个目的是提出一种多层体系，其中存在于其中的氟橡胶展示出可靠的附着性。

通过一种多层体系来实现这一目的，该多层体系包括一个包含至少一种氟橡胶的第一层和一个包含至少一种选自下组的主要弹性体材料的第二层，该组由以下各项组成：丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVM)、以及它们的组合。

在另一个优选的实施例中，该第二层由至少一种主要弹性体材料组成，该主要弹性体材料选自：丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVM)、以及它们的组合。

出人意料地，已经发现通过这种组合，不再可能将两个层分离。

合适的氟橡胶原则上是本领域技术人员已知的任何氟橡胶。优选的是根据本发明可以使用的氟橡胶涉及一种由下列单体中的一种或多种组成的氟橡胶：任选取代的乙烯，其中这些可以包括与氟、氢、和/或氯一起，例如偏二氟乙烯、四氟乙烯、和三氟氯乙烯，具有从3至8个碳原子的氟化的1-烯属烃，例如六氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、氯五氟丙烯、六氟异丁烯、和/或具有以下化学式的全氟化乙烯基醚

CF₂＝CFOX