[发明专利]己二酸桥联分子钳系列卟啉化合物及其制备方法

权利要求书

1.己二酸桥联分子钳卟啉化合物，其特征在于，其结构式为： 

其中，M为2H，化合物分子式为C₉₆H₇₂N₈O₄；简称自由碱卟啉P。 

2.己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物，其特征在于，其结构式为： 

其中，M为Zn、MnCl、Cu、Ni或Co； 

M为Zn，化合物分子式为C₉₆H₆₈N₈O₄Zn₂； 

M为MnCl，化合物分子式为C₉₆H₆₈N₈O₄Cl₂Mn₂； 

M为Cu，化合物分子式为C₉₆H₆₈N₈O₄Cu₂； 

M为Ni，化合物分子式为C₉₆H₆₈N₈O₄Ni₂； 

M为Co，化合物分子式为C₉₆H₆₈N₈O₄Co₂。 

3.一种己二酸桥联分子钳卟啉化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 

1）合成单羟基苯基卟啉：向250ml三颈烧瓶中依次加入2.6～3g对羟基苯甲醛，5.5～6.5ml苯甲醛和200～250ml丙酸，搅拌，加热沸腾；然后，滴加5～6ml新蒸吡咯的30～40ml丙酸溶液，继续搅拌回流1～2小时； 

然后，向冷却到室温的反应液中加入1L二次蒸馏水，用饱和碳酸氢钠溶液调节pH=8～ 9，静置沉淀，抽滤，得紫色固体，真空干燥；再用硅胶过柱，氯仿做洗脱剂，收集第二带产物，得单羟基卟啉； 

2）合成自由碱卟啉P：取50～60mg步骤1）获得的单羟基卟啉于三颈烧瓶中，再加入20～30ml干燥的氯仿，并充分混合后充氮气保护反应；再在冰浴下加入30～40mgEDC.HCl，50～60mgDMAP，搅拌45～60min；然后，加入5.5～6mg己二酸，室温下避光反应24～36h； 

待避光反应结束后，往反应体系中加入蒸馏水和饱和食盐水进行洗涤，先使用蒸馏水洗涤三次，每次往反应体系中加入30ml蒸馏水，再向反应体系中加入30ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水MgSO₄干燥有机层；然后，旋干溶剂，用100-200目硅胶装柱，再使用（V：V）=3：2氯仿和石油醚的混合溶剂做洗脱液，收集第一带紫色产物，得到自由碱卟啉P。 

4.一种己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 

1）称取100～120mg自由碱卟啉P到三颈烧瓶中，加入30～40ml DMF，搅拌溶解，通氮气除尽反应体系中的氧气，加入20～25ml含有200～400mg金属盐的DMF溶液，氮气保护下加热回流反应1～3h，回流反应温度120～140℃； 

2）冷却后加入150～200ml二次蒸馏水，用50ml氯仿萃取3次，旋转蒸干溶剂，得到己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物的粗产品； 

3）将己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物的粗产品进行硅胶柱层析分离，先用氯仿洗去未反应的自由碱卟啉P，再用洗脱剂洗脱，收集第二带产物，即为己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物。 

5.如权利要求3所述己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物的制备方法，其特征在于，所述金属盐为ZnCl₂、CuCl₂、NiCl₂、CoCl₂或MnCl₂。 

6.如权利要求3所述己二酸桥联分子钳系列金属卟啉化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3）中硅胶柱层析分离的吸附柱采用100～200目的硅胶，洗脱剂采用体积比为10～13：1的氯仿和乙醇的混合溶液。