[发明专利]含有酸酐键对称分子钳系列卟啉化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含有酸酐键对称分子钳卟啉化合物，其特征在于，其结构式为：

其中，M为2H，分子式为C₉₀H₅₈N₈O₃；简称自由碱卟啉P。

2.一种含有酸酐键对称的系列分子钳金属卟啉化合物，其特征在于，其结构式为：

其中，M为Zn、MnCl、Cu、Ni或Co；统称系列金属卟啉；

当M为Zn时，分子式为C₉₀H₅₄N₈O₃Zn₂；

当M为MnCl时，分子式为C₉₀H₅₄N₈O₃Cl₂Mn₂；

当M为Cu时，分子式为C₉₀H₅₄N₈O₃Cu₂；

当M取Ni时，分子式为C₉₀H₅₄N₈O₃Ni₂；

当M为Co时，分子式为C₉₀H₅₄N₈O₃Co₂。

3.一种含有酸酐键对称分子钳卟啉化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）单羧基卟啉的合成：

将200～220ml丙酸加入到三口瓶中，加热沸腾；然后，加入2.5～2.8g对羧基苯甲醛和5.0～5.5ml苯甲醛，搅拌溶解；再滴加4.5～5ml新蒸吡咯-丙酸溶液，搅拌回流反应0.5～2h，回流反应温度为140～145℃；减压蒸出100～150ml丙酸；加入甲醇100～110ml，置于冰箱中冷却10～24h；取出抽滤，得紫色固体；将紫色固体进行硅胶柱层析分离，收集第二带产物，为单羧基卟啉；

所述吡咯-丙酸溶液为蒸馏的吡咯与丙酸的体积比为1：2～2：1的混合溶液；

2）自由碱卟啉P的合成：

取50～60mg步骤1）获得的单羧基卟啉于三颈烧瓶中，再加入50～60ml干燥的氯仿，搅拌混合均匀，充N₂除尽反应体系中的O₂；再在冰浴下加入75～80mg EDC·HCl，搅拌45～120min；然后，室温下避光反应24～48h；

待避光反应结束后，往反应体系中加入蒸馏水和饱和食盐水进行洗涤，先使用蒸馏水洗涤三次，每次往反应体系中加入30～50ml蒸馏水，再向反应体系中加入30～50ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水MgSO₄干燥有机层；然后，旋干溶剂，得到自由碱卟啉P粗产品；将自由碱卟啉P粗产品进行硅胶柱层析分离，用洗脱剂洗脱，收集第一带紫色产物，得到自由碱卟啉P即含有酸酐键对称分子钳卟啉化合物；

所述硅胶柱层析分离的吸附柱采用100～200目的硅胶，洗脱剂采用三氯甲烷。

4.一种含有酸酐键对称分子钳的系列金属卟啉化合物的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：

1）在三颈烧瓶中加入DMF溶剂和自由碱卟啉P，搅拌溶解；其中，自由碱卟啉P和DMF溶剂的质量、体积比为10mg：2～5ml；

2）然后，在三颈烧瓶中通入氮气，再加入金属盐的DMF溶液，氮气保护下加热回流反应1～1.5h，回流反应温度120～140℃；所述金属盐的DMF溶液为金属盐的质量与DMF的体积比为20mg：2～5ml；金属盐和自由碱卟啉P的摩尔比为20～25：1；

3）反应结束冷却后，加入二次蒸馏水，然后用氯仿萃取三次，再旋转蒸干溶剂得到金属卟啉化合物粗产品；

4）将金属卟啉化合物粗产品进行硅胶柱层析分离，先用氯仿洗涤，再用洗脱剂洗涤，最后收集第二带产物，真空干燥后即为金属卟啉化合物。

5.如权利要求4所述含有酸酐键对称的分子钳系列金属卟啉化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2）中金属盐为ZnCl₂、CuCl₂、NiCl₂、CoCl₂或者MnCl₂。