[发明专利]一种高收率的全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的绿色合成方法有效

专利信息
申请号: 201310744862.0 申请日: 2013-12-30
公开(公告)号: CN103724167A 公开(公告)日: 2014-04-16
发明(设计)人: 王汉利;张琳涵;王军 申请(专利权)人: 山东华夏神舟新材料有限公司
主分类号: C07C43/17 分类号: C07C43/17;C07C41/18
代理公司: 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 代理人: 朱家富
地址: 256401*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 收率 甲基 乙烯基 pmve 绿色 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的绿色合成方法,包括如下步骤:

(1)氮气保护下,将碱金属氟化物、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)与极性有机溶剂配制成催化剂溶液;降温至0~5℃,搅拌均匀;其中,

所述碱金属氟化物相对于极性有机溶剂的摩尔量为0.1%~20%,1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐相对于碱金属氟化物的摩尔量为1%~15%;

(2)将碳酰氟与六氟环氧丙烷按照一定的摩尔比通入步骤(1)的催化剂溶液中,在-10℃~20℃温度下进行加成反应;其中,通入六氟环氧丙烷与碳酰氟的摩尔比≤1.5;

以六氟环氧丙烷为基准,投入六氟环氧丙烷的量与碱金属氟化物的摩尔量的比为(1~30):1;

(3)将步骤(2)的加成产物全氟2-甲氧基丙酰氟通入填有碳酸盐的裂解塔进行裂解,得到全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。

2.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐相对于主催化剂碱金属氟化物的摩尔量为5%~10%。

3.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的极性有机溶剂选自醇醚或腈,所述醇醚溶剂为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚,所述腈溶剂为乙腈、丙腈或己二腈。

4.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的碱金属氟化物为氟化铯或氟化钾;碱金属氟化物相对于极性溶剂的摩尔量为1%~15%,进一步优选的是5%~10%。

5.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应中的反应温度维持在-5~5℃,或者0~10℃之间。

6.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应中的反应压力为0.4-0.6MPa;优选反应压力0.4-0.5MPa。

7.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加料时所述的通入六氟环氧丙烷与碳酰氟的摩尔比为1.0~1.2。

8.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应的加料操作如下:

待釜内温度达到所需反应温度时,以0.01kg/h-0.3kg/h的速度向釜内连续稳定的投入六氟环氧丙烷,同时按摩尔比例通入碳酰氟气体,并维持反应器内的温度变化在-5~5℃以内。以六氟环氧丙烷为基准,投入六氟环氧丙烷的量与碱金属氟化物的摩尔量的比为(1~30):1。

9.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(3)将加成产物通过填有碱金属碳酸盐的裂解塔在温度180-210℃下进行成盐、裂解,得到粗乙烯基醚产品;优选温度为200℃。

10.如权利要求9所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于所述的碱金属碳酸盐为碳酸钠。

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