[发明专利]一种高收率的全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的绿色合成方法有效
| 申请号: | 201310744862.0 | 申请日: | 2013-12-30 |
| 公开(公告)号: | CN103724167A | 公开(公告)日: | 2014-04-16 |
| 发明(设计)人: | 王汉利;张琳涵;王军 | 申请(专利权)人: | 山东华夏神舟新材料有限公司 |
| 主分类号: | C07C43/17 | 分类号: | C07C43/17;C07C41/18 |
| 代理公司: | 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 | 代理人: | 朱家富 |
| 地址: | 256401*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 收率 甲基 乙烯基 pmve 绿色 合成 方法 | ||
1.一种全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的绿色合成方法,包括如下步骤:
(1)氮气保护下,将碱金属氟化物、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)与极性有机溶剂配制成催化剂溶液;降温至0~5℃,搅拌均匀;其中,
所述碱金属氟化物相对于极性有机溶剂的摩尔量为0.1%~20%,1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐相对于碱金属氟化物的摩尔量为1%~15%;
(2)将碳酰氟与六氟环氧丙烷按照一定的摩尔比通入步骤(1)的催化剂溶液中,在-10℃~20℃温度下进行加成反应;其中,通入六氟环氧丙烷与碳酰氟的摩尔比≤1.5;
以六氟环氧丙烷为基准,投入六氟环氧丙烷的量与碱金属氟化物的摩尔量的比为(1~30):1;
(3)将步骤(2)的加成产物全氟2-甲氧基丙酰氟通入填有碳酸盐的裂解塔进行裂解,得到全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
2.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐相对于主催化剂碱金属氟化物的摩尔量为5%~10%。
3.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的极性有机溶剂选自醇醚或腈,所述醇醚溶剂为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚,所述腈溶剂为乙腈、丙腈或己二腈。
4.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(1)所述的碱金属氟化物为氟化铯或氟化钾;碱金属氟化物相对于极性溶剂的摩尔量为1%~15%,进一步优选的是5%~10%。
5.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应中的反应温度维持在-5~5℃,或者0~10℃之间。
6.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应中的反应压力为0.4-0.6MPa;优选反应压力0.4-0.5MPa。
7.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加料时所述的通入六氟环氧丙烷与碳酰氟的摩尔比为1.0~1.2。
8.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(2)加成反应的加料操作如下:
待釜内温度达到所需反应温度时,以0.01kg/h-0.3kg/h的速度向釜内连续稳定的投入六氟环氧丙烷,同时按摩尔比例通入碳酰氟气体,并维持反应器内的温度变化在-5~5℃以内。以六氟环氧丙烷为基准,投入六氟环氧丙烷的量与碱金属氟化物的摩尔量的比为(1~30):1。
9.如权利要求1所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于步骤(3)将加成产物通过填有碱金属碳酸盐的裂解塔在温度180-210℃下进行成盐、裂解,得到粗乙烯基醚产品;优选温度为200℃。
10.如权利要求9所述的全氟甲基乙烯基醚的绿色合成方法,其特征在于所述的碱金属碳酸盐为碳酸钠。
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