[发明专利]一种聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料及其制备方法与应用无效

专利信息
申请号: 201310741210.1 申请日: 2013-12-27
公开(公告)号: CN103756291A 公开(公告)日: 2014-04-30
发明(设计)人: 王坤;杨元龙;徐宇亮;张维欣;张文超;陈耀辉 申请(专利权)人: 中科院广州化灌工程有限公司
主分类号: C08L75/08 分类号: C08L75/08;C08K13/02;C08K3/34;C08K5/12;C08K5/521;C08K5/50;C08K5/20;C08G18/48;C08G18/10;C08G18/12
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 张燕玲
地址: 510000 广东省广州市天河*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 聚氨酯 水玻璃 复合 灌浆 材料 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

技术领域

发明属于建筑材料领域,具体涉及一种聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料及其制备方法与应用。

背景技术

聚氨酯类灌浆材料于20世纪60年代在日本被开发出来,80年代开始在全世界推广,目前在各种建筑、水利、矿业工程中均有广泛的应用。聚氨酯灌浆材料的优点有:粘结力高,防渗性能好;固化速率易调节,施工工艺、设备简单;遇水反应快,不会因地下水冲刷而流失;可以与水反应发泡,产生二次压力,从而灌入更为细小的裂缝;化学稳定性高,具有很好的耐久性;强度和韧性优于一般的化学灌浆材料,可以处理伸缩缝等特殊情况。同时,由于聚氨酯灌浆材料有许多种类,因而在煤矿中有着许多不同的应用。国内一些大型煤矿,如河北开滦范各庄矿、河南煤化红岭矿、鸡西矿业集团等都应用过聚氨酯灌浆材料,取得了良好的经济和社会效益。

油性聚氨酯灌浆材料具有强度高、耐久性强等特点,适合用于进行煤层加固、提高巷道的支护强度等补强作业,其应用量正逐年增大。然而油性聚氨酯灌浆材料也存在一些缺陷与不足:纯聚氨酯灌浆材料抗静电性不足,容易在外界作用下产生静电,引发瓦斯爆炸、火灾等灾难性的事故;一些油性聚氨酯灌浆材料中含有有机溶剂,在灌浆施工和煤炭生产过程中遇热会起火,再加上聚氨酯本身阻燃性不足,导致火势易蔓延,并且在燃烧时会产生剧毒性气体,会造成严重的二次灾害;聚氨酯灌浆施工时反应温度过高,温度可以达到120℃甚至更高,存在一定的安全隐患;另外,对于煤矿生产,涉及范围广,灌浆材料需求量大,然而聚氨酯灌浆材料成本较大,其基本原料(异氰酸酯、聚醚)的价格就达到每吨1~2万,水泥、水玻璃这些传统的无机灌浆材料的价格则仅为十分之一甚至更低,因此聚氨酯灌浆材料的高成本限制了其自身的推广。所以对煤矿聚氨酯灌浆材料进行改性,对提高材料性能和煤炭生产安全均有重要意义。

发明内容

为解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料。

本发明的另一目的在于提供上述聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料的制备方法。

本发明的再一目的在于提供上述聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料的应用。

为实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:

一种聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料,由甲组分和乙组分按照1:1~1:2的重量比组成,其中:

甲组分包含以下按重量百分比计的组分:

乙组分包含以下按重量百分比计的组分:

水玻璃          99.2%~99.5%

抗静电剂        0.5%~0.8%。

优选的,甲组分中所述聚氨酯预聚体由以下制备方法得到:将聚醚多元醇在120℃下、真空度133.3Pa脱水2h后,将脱水后的聚醚多元醇、异氰酸酯和苯甲酰氯加入反应器,搅拌10~30min,然后于70~80℃反应2~3小时,得到所述聚氨酯预聚体。

更优选的,所述脱水后的聚醚多元醇的重量百分比为16.00%~38.64%,所述异氰酸酯的重量百分比为60.37%~82.04%,所述苯甲酰氯的重量百分比为0.99%~1.96%。

更优选的,所述聚醚多元醇为聚醚N204、聚醚N403和聚醚4110c中的一种以上;所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。

更优选的,所述搅拌时间为20min,所述反应温度为75℃;所述反应时间为2.5小时。

优选的,甲组分中所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯;所述表面活性剂为硬泡硅油SD-502;所述阻燃剂为磷酸三(2-氯丙基)酯或三(2-羧乙基)膦。

优选的,乙组分中所述水玻璃为钠水玻璃或钾水玻璃;所述抗静电剂为硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐。

上述聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料的制备方法,包含以下步骤:

(1)将增塑剂、阻燃剂和表面活性剂加入聚氨酯预聚体混合,搅拌均匀,得到甲组分;

(2)将水玻璃与抗静电剂搅拌均匀,得到乙组分。

上述聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料在填充加固煤矿煤层中的应用,将甲组分和乙组分按重量比1:1~1:2混合搅拌60~120秒,得到聚氨酯-水玻璃复合灌浆材料。

优选的,所述搅拌时间为90秒。

本发明的固化机理:当聚氨酯预聚体与水玻璃混合后,聚氨酯预聚体中的-NCO基团与水玻璃中的水反应,扩链、交联,同时产生二氧化碳;二氧化碳会与水玻璃中的硅酸盐反应生成不稳定的硅酸,硅酸分子间失水生成二氧化硅网状结构,另一方面水玻璃胶体的稳定性也会被破坏;通过聚氨酯预聚体的交联和水玻璃的凝胶两方面的作用,使得体系固化。

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