[发明专利]一种螺螨磺酸酯化合物及其用途

说明书

技术领域本发明属于农药杀螨剂领域，具体涉及一种螺螨磺酸酯化合物。

背景技术螨害导致农作物减产或影响植物生长。防治螨害的杀螨剂有多种，如哒螨灵、唑螨酯、炔螨特等。螺螨酯（式II化合物）是拜耳公司开发的螺环类杀螨剂，对多种作物的不同螨类均有优异的防效及持效期。现有商品化的杀螨剂（包括螺螨酯）由于长期或频繁的使用，害螨对其均不同程度地产生抗药性，表现出防效越来越低、持效期越来越短。开发新的杀螨剂品种，是治理螨类抗药性的有效途径。CN101255147A及CN102060818B分别公开了用式III化合物与菊酰氯、氯甲酸烷基酯反应制备出系列螺螨酯衍生物，并报道了其中部分化合物具有较好的杀虫、杀螨活性。目前开发或应用的螺螨酯类化合物基本上是羧酸酯类化合物，在现有技术中，如本发明的螺螨磺酸酯化合物及其杀螨活性未见报道。

发明内容本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的杀螨剂品种。

本发明的技术方案如下：

一种螺螨磺酸酯化合物，结构如I所示：

式I化合物可由如下方法制备：

式Ⅲ化合物与二甲氨基磺酰氯在缚酸剂存在下，生成本发明化合物（式I）。缚酸剂选自三乙胺、吡啶或取代吡啶、碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢盐如碳酸氢钠、碳酸氢钾；反应过程所用溶剂选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿等。其中式Ⅲ化合物的制备方法见US6436988B1。式Ⅲ化合物作为螺螨酯类杀虫剂的母体结构，与其相连结的酰基基团对其在有害生物体内的输导及与作用位点的结合的合适性方面有显著影响，导致其杀螨活性的显著差别。在现有技术中，生物活性分子输导性能及与作用位点结合的合适性是不可预知的，需要大量的创造性劳动和实验工作才可获知。试验表明，本发明公开的螺螨磺酸酯化合物对害螨螨卵有意想不到的高活性，因此本发明还包括式I化合物用于防治螨害的用途。

本发明的优点和积极效果：用螺螨酯作为螺环类杀螨剂已成为常规杀螨剂品种，对柑橘、棉花等作物螨害具有超高效、长持效等特点，但由于多年频繁的使用，害螨对其产生了严重抗药性，杀螨效果越来越差。本发明的螺螨磺酸酯化合物对害螨活性优于螺螨酯（见表1)，本发明化合物生产工艺简单，生产成本更低，作为螺螨酯理想的更新换代产品，具有很高的推广应用价值。

本发明还包括式I化合物作为活性组分的杀螨组合物，该组合物还包括农业或林业上可接受的载体。

本发明化合物在防治螨害时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以利于提高产品的综合功能。本发明的组合物可以以制剂的形式施用：式I化合物作为活性组分溶于或分散于载体或试剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式：

下列合成实例及生测结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实例1、式I化合物的制备

向250mL三口瓶中分别加入15.6g（0.05mol）式III化合物和100mL乙酸乙酯，搅拌下滴加6g（0.06mol）三乙胺，继续搅拌至反应液透明。用冰水浴控温10-20℃，搅拌下滴加由8.6g二甲氨基磺酰氯和30mL乙酸乙酯组成的溶液，滴毕，室温搅拌反应2h。加入自来水100mL，继续搅拌10分钟，静置分层，分出有机层，有机层分别用30mL水、30mL饱和碳酸氢钠溶液和30mL水洗涤，分液，有机层用适量无水硫酸钠干燥。抽滤，滤饼用适量乙酸乙酯洗涤，合并滤液，旋蒸出溶剂，得粘稠液体；加入50mL异丙醇，升温回流至透明，自然降至室温，抽滤，烘干得19.3g白色晶体，收率92%。式I化合物熔点:112-116℃。

¹HNMR(500MHz,CDCl3)，δ/ppm：7.717-7.713(d,1H,J=2Hz,ArH),7.504-7.401(m,2H,ArH),2.646(S,6H),1.395-1.765(m,10H,-CH2）

生物活性测定

实例2、采用浸渍法和统计校正害虫死亡率的方法测定杀螨卵活性。具体过程是：将供试药剂按有效成分分别稀释至所需浓度，在无菌条件下各取50mL药液注入培养皿内，再分别浸入有朱砂螨卵（螨卵按室内标准化方法正常饲养的群体）的叶片，以添加50mL灭菌水的平板做空白对照。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内。48h后调查统计死亡率。