[发明专利]一种苯并二氧杂己烯酮芳香化合物的合成方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及一种苯并二氧杂己烯酮芳香化合物的合成方法。

【背景技术】

苯并二氧杂己烯酮芳香化合物是一类用途比较广泛的有机合成中间体。在日用商品，医药生产、有机合成，农业防护中具有重要的应用价值。近年来化学家一直在尝试。一些体系已经成功地应用于这一反应，取得了一定的研究结果。但存在诸多问题，比如：底物范围较窄、反应条件苛刻、反应时间长、副产物多，收率低、需要强酸等不环保等等。

【发明内容】

本发明要解决的技术问题，在于提供一种苯并二氧杂己烯酮芳香化合物的合成方法，解决现有合成方法底物范围较窄、反应条件苛刻、反应时间长、副产物多，收率低，需要强酸等不环保等问题。

本发明是这样实现的：

一种苯并二氧杂己烯酮芳香化合物的合成方法，所述方法如下：将卤代烷烃、水杨酸或取代水杨酸、以及碱加入到有机溶剂中，在60～130℃反应5～10h，最后分离纯化即可；所述卤代烷烃为二氯、二溴或二碘烷烃中的一种；所述水杨酸或取代水杨酸与碱的投料物质的量比为1：1～3。

进一步地，所述取代水杨酸的取代基为烷基、烷氧基、氨基、卤素。

进一步地，所述碱为碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、磷酸氢二钾或磷酸钾中的一种。

进一步地，所述有机溶剂为二甲亚砜、N，N’－二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种。

进一步地，所述有机溶剂用量为每摩尔水杨酸或取代水杨酸用2～5L有机溶剂。

进一步地，所述卤代烷烃用量为每摩尔水杨酸或取代水杨酸用0.8～1L卤代烷烃。

进一步地，所述分离纯化具体如下：反应完毕后降到室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥、浓缩，纯化即得产品。

本发明具有如下优点：

将作为碳源的卤代烷烃引入水杨酸或取代水杨酸而形成苯并二氧杂己烯酮芳香化合物，此体系适用范围较广，兼容烷基、烷氧基、氨基、卤素等等多种基团，对于各个位置取代的水杨酸及取代水杨酸均获得了较为满意的结果。

总之，本发明方法原料易得，收率高（高达99%）；反应条件温和，反应时间短，底物范围广，反应专一性强,后处理简便且绿色。

【具体实施方式】

本发明涉及一种苯并二氧杂己烯酮芳香化合物的合成方法，所述方法如下：将卤代烷烃、水杨酸或取代水杨酸、以及碱加入到有机溶剂中，在60～130℃反应5～10h，最后分离纯化即可；所述卤代烷烃为二氯、二溴或二碘烷烃；所述水杨酸或取代水杨酸与碱的投料物质的量比为1：1～3。

所述分离纯化具体如下：反应完毕后降到室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥、浓缩，纯化即得产品。

所述取代水杨酸的取代基为烷基、烷氧基、氨基、卤素中的一种。

所述碱为碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、磷酸氢二钾或磷酸钾中的一种。

所述有机溶剂为二甲亚砜、N，N’－二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种。

所述有机溶剂用量为每摩尔水杨酸或取代水杨酸用2～5L有机溶剂。

所述卤代烷烃用量为每摩尔水杨酸或取代水杨酸用0.8～1L卤代烷烃。

较优的，当卤代烷烃为二氯甲烷时，各反应物在100℃下反应6小时，然后分离纯化；

当卤代烷烃为二溴甲烷时，各反应物在60℃下反应5小时，然后分离纯化；

当卤代芳烃为1，1-二氯乙烷，各反应物在130℃下反应10小时，然后分离纯化。

以下结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

4H-苯并[d][1,3]二氧杂环己烯-4-酮的制备

将水杨酸0.5mmol，K₃PO₄·7H₂O1mmol，二氯甲烷0.6mL，N，N’－二甲基甲酰胺1.5mL加入10mL的反应管中，置于100℃的油浴中，反应6h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩,得到74.25mg目标产物，收率为99%。