[发明专利]一种柴油降凝剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及柴油添加剂技术领域，特别是涉及一种柴油降凝剂的制备方法。 

背景技术

柴油降凝剂，是降低原油的凝点和冷凝点的一种助剂，在石油炼制业和交通运输业有着重要应用。柴油是一种含有多组分的复杂烃类混合物，柴油所含烃的碳数在 10-20 之间，在低温情况下会析出蜡晶，随着温度下降，蜡晶增多，最终形成三维网状结晶，当晶体长大到一定程度就会堵塞滤网，从而使整个柴油发动机无法使用。降凝剂能大大降低原油的凝点和冷滤点，最方便最经济的方法是在管线中添加降凝剂，使柴油中的烷基蜡以细小的结晶形式出现，阻碍蜡晶间形成三维网状结晶，从而使柴油保持良好的低温流动性，方便柴油的储运和使用。而目前国内外广范应用低分子量的乙烯 - 醋酸乙烯共聚物做为柴油降凝剂。它虽然可以改变柴油低温流动性，使柴油在低温环境下正常应用，但是不能通用于所有柴油，对含蜡高，馏分窄的柴油的感受性比较差。 

发明内容

本发明的目的就是针对上述存在的缺陷而提供一种柴油降凝剂的制备方法。这种柴油降凝剂可以广泛应用于各种牌号柴油中，不仅可以提高对柴油的降冷滤点效果，同时还具备将油泥、漆膜和积炭的前体分散在油中，阻止其形成油泥、漆膜和积炭，延长换油期，从而延长内燃机的使用寿命。

本发明的一种柴油降凝剂的制备方法技术方案为，包括以下步骤：

（1）在氮气保护下加入聚异丁烯和马来酸酐，搅拌同时升温至140-200℃，反应6-8h，用氮气吹掉未反应的马来酸酐，得到聚烯烃基丁二酸酐；

（2）在氮气保护下加入聚烯烃基丁二酸酐，升温至80-120℃，加入引发剂，搅拌均匀，加入甲基丙烯酸高级酯，反应6-8h，分离中间产物A； 

（3）加入中间产物A和溶剂，在氮气保护下升温至80-120℃，加入多烯多胺，进行反应5-8h，反应完全后得到柴油降凝剂。

步骤（1）中聚异丁烯的分子量为1000-6000，优选1000-3000。聚异丁烯和马来酸酐摩尔比为1:1-3。

步骤（2）中甲基丙烯酸高级酯分子式为，其中n=16-22，m=31-43。

步骤（2）中甲基丙烯酸高级酯与聚烯烃基丁二酸酐摩尔比为1-10:1。

步骤（2）中所述的引发剂为过氧苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁烷中的至少一种；引发剂添加量占反应物重量的0.1%-5%。

步骤（3）中溶剂质量为占A的质量百分比10-30%。

步骤（3）中A与多烯多胺摩尔比为1:1-3。

步骤（3）中所述的多烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的至少一种。

步骤（3）中所述的甲基丙烯酸高级酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯中的至少一种。柴油所含烃的碳数在 10-20 之间，当甲基丙烯酸高级酯的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时，降凝效果最好，所以选用这四种碳原子在 10 到 22 之间的甲基丙烯酸高级酯。

步骤（3）中所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯中的至少一种。优选二甲苯，二甲苯中优选间位二甲苯；间位二甲苯极为活泼，它可吸附在蜡结晶表面，影响蜡结晶形成片状结晶，当更多的芳烃化合物存在时，可把两个及以上的蜡片连接在一起，从而使蜡晶长大。在柴油冷却过程中的共晶作用，有助于蜡晶颗粒分散的更好，便于增加柴油流动性。本发明合成产物既含有极性含氧基团，又含有非极性基团，它的降凝作用不但像烷基萘，乙烯醋酸乙烯基酯等降凝剂具有吸附作用，还具有在一定温度下侧链烷基和蜡分子共同结晶，而使整个降凝剂分子与蜡晶连接呈现“树枝”状，使蜡晶分散于“树枝”上不易长大，从而起到降低凝点作用的共晶作用 ；与此同时由于降凝剂分子中的含极性基团从而可以起到阻止蜡晶长大，使柴油的凝点和冷滤点降低。

由于化合物中引入极性较大的胺基，对蜡晶具有分散的作用，并且分子结构中的极性部分指向油相，能防止蜡晶的进一步成长。

本发明的有益效果为：由于本发明合成的化合物既含有极性基团有含有非极性集团，使得柴油有很好的分散效果，将油泥、漆膜和积炭的前体分散在油中，阻止其形成油泥、漆膜和积炭。

本发明具有如下的技术效果：

（1）采用甲基丙烯酸高级脂，马来酸酐，多烯多胺为原来，反应后无需处理溶剂，工艺简单；

（2）本发明生产的柴油降凝剂可以应用于各种牌号柴油，应用广泛；