[发明专利]一种低温锂离子电池负极膨胀石墨有效

专利信息
申请号: 201310719068.0 申请日: 2013-12-23
公开(公告)号: CN103693640A 公开(公告)日: 2014-04-02
发明(设计)人: 张建新;姚斌;丁昭郡;冯小钰;路婷婷 申请(专利权)人: 山东大学
主分类号: C01B31/04 分类号: C01B31/04;H01M4/583
代理公司: 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 代理人: 李鹏
地址: 250061 山东*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 低温 锂离子电池 负极 膨胀 石墨
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种微膨胀石墨负极材料,特别是涉及一种可应用于低温锂离子电池的膨胀石墨负极材料。

背景技术

石墨是目前锂离子电池通用的负极材料。石墨具有稳定的层状结构,层间距为,该间距和锂离子的直径非常接近,故锂离子可以有顺序地插于石墨层间,实现负极的储锂能力。石墨的化学稳定性好,在用作锂离子电池负极时,基本不和电极材料以及锂离子发生副反应,在脱嵌过程中保持石墨层的稳定结构,故尔是一种非常安全的锂离子电池负极材料。石墨在进行电化学插锂时,在首次插锂时,由于外界施加的电压,会促进与电解液反应,形成稳定的SEI膜,这种膜能在后期的电池循环中保护石墨电极,并有效隔离了电解液,故不会在后期循环中在此损耗电池容量。石墨的成膜电位较容量实现电位高,故可以充分成膜后在进行插锂,而石墨的成膜消耗锂较少,对总体电池容量损失较少,因此是目前最成熟并广泛使用的负极材料。

然而石墨的层状结构也导致了其低温问题的出现,石墨在低温时层间距基本保持不变,而低温时的电解液中离子扩散能力已经下降了一个数量级,故原先的层间距对于锂离子已经无法很顺利插入,这使得石墨在低温时的插锂能力下降,严重影响了整体电池的低温充电能力。

目前通常采用在电解液中加入添加剂来改善电解液和石墨的界面,从而达到改善低温充电能力,但这种方法并不针对石墨低温插锂的固有问题,也不能有效的解决石墨的低温插锂问题,对整体电池的改善能力有限,不足以适应目前对锂离子电池提出的低温工作要求。

发明内容

本发明为了从根本上解决石墨低温插锂的问题,在不对石墨结构做很大改动的前提下,对石墨的层间距做略微膨胀,更有效地使锂离子在低温中插入石墨层间,实现负极的低温储锂需求。

本发明的目的是提供一种可用于低温锂离子电池的负极膨胀石墨。

本发明的实施方案如下:

一种低温锂离子电池负极膨胀石墨,其制备步骤如下:(1)将电池级粉体石墨与浓酸混合后磁力搅拌后,通过抽虑分离粉体,并对粉体洗涤,真空保温干燥;(2)干燥后的粉体与葡萄糖通过丙酮球磨后,真空保温干燥;(3)干燥后研磨,并在惰性气体中保温后冷却至室温;所述粉体石墨与浓酸的摩尔比为1:10~20,所述浓酸为浓硝酸或浓硫酸中的至少一种;所述丙酮球磨时,粉体与葡萄糖的质量比为1:0.125。

所述步骤(1)磁力搅拌的时间为1~12小时,控制转速在60r/min。

所述抽虑的压力为-0.1MPa。

所述对粉体洗涤使用的是蒸馏水,直到洗液PH=5为止。

所述洗涤后的粉体在80℃真空环境保温12小时使其充分干燥。

所述步骤(2)所述丙酮球磨的时间为3小时。

所述丙酮球磨后的样品在80℃真空环境保温12小时使其充分干燥。

所述步骤(3)中,研磨后,以10℃/min升温速率升温,在惰性气体中600~800℃保温2~10小时,冷却到室温,得到微膨胀石墨。

所述石墨可以是购买的锂离子电池负极材料,是电池级粉体。

所述的浓硝酸是纯度等于65%的分析纯试剂,浓硫酸是纯度等于98%的分析纯试剂。

所述的蒸馏水是二次蒸馏水。

所述的葡萄糖是纯度大于或者等于98%的分析纯粉体。

所述使用的球磨罐和球的材质均是玛瑙,使用的球磨介质高纯丙酮是纯度大于或者等于99.9%的分析纯溶剂。

所述升温速率是10℃/min,保护气氛氩气是纯度大于或者等于99.9%的高纯气体。

本发明的有益效果是,

得到的微膨胀石墨常温容量达到400mAh/g,能在-20℃正常工作,该方法制备的微膨胀石墨是锂离子动力电池理想的负极材料。

附图说明

图1是实施例1样品的常温0.1C充放电图。

图2是实施例1样品的-20℃0.1C充放电图。

具体实施方式

以下结合实施例对发明作详细说明。

实施例1:

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