[发明专利]金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂的制备及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂的制备方法及其应用，属于环境材料制备技术领域。

背景技术

抗生素是由微生物产生的在低浓度下能抑制或灭杀其他微生物的一类化学物质。目前被广泛使用的抗生素， 按照化学结构可分为β-内酰胺类、喹诺酮类、四环素类、氨基糖苷类、大环内酯类、磺胺类等。长期以来，抗生素被大量地用于人和动物的疾病治疗，并以亚治疗剂量添加于动物饲料中，以预防动物疾病和促进其生长。但绝大部分抗生素不能完全被机体吸收，约有90%的抗生素以原形或者代谢物形式经由病人和畜禽的粪、尿排入环境，经不同途径对土壤和水体造成污染。盐酸四环素是一种广泛应用的广谱抗生素， 同时也属于药物和个人护理用品(pharmaceuticals and personal care products， PPCPs)中的一种， 在水体、土壤等介质中有大量的残留， 并且对人体有潜在的影响。因此，消除抗生素残留带来问题已是科研工作者迫切需要解决的重大问题。

量子点，又可称为纳米晶，是一种由II－VI族或III－V族元素组成的纳米颗粒。量子点的粒径一般介于1～10nm之间，由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。基于量子效应，量子点在太阳能电池，发光器件，光学生物标记等领域具有广泛的应用前景。科学家已经发明许多不同的方法来制造量子点，并预期这种纳米材料在二十一世纪的纳米电子学(nanoelectronics)上有极大的应用潜力。由于量子点的光腐蚀现象，使其光催化性能遭到严重抑制，并且大大降低了量子点的稳定性。通过金属离子掺杂，可以极大提高其稳定性，并且增大其光催化活性。

发明内容

本发明以水热法为技术手段，制备出金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂。

本发明按以下步骤进行：

（1） NaHSe前驱液的制备：

将Se粉和硼氢化钠放入玻璃反应瓶，加入去离子水使其完全溶解，磁力搅拌辅助反应，反应全程通N₂保护，直到反应出现白色沉淀，用注射器吸取上层澄清液，即为NaHSe前驱液。

（2） 金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂的制备：

称取氯化镉（CdCl₂·2.5H₂O），金属离子氯化物固体放入小烧杯中，加入去离子水，磁力搅拌至完全溶解，再加入稳定剂3-巯基丙酸；充分搅拌后用1mol/L 的氢氧化钠溶液调节溶液的pH=8-10；然后将步骤（1）制备的NaHSe前驱液注入上述制备的混合溶液中，通氮气去除氧气，搅拌15min，溶液由澄清出现橙黄色絮状沉淀后，倒入高压反应釜用烘箱加热140℃，取出自然冷却，将溶液离心，并用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次，放入干燥箱烘干，得到金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂。

其中，步骤（1）中所述的Se粉和硼氢化钠的摩尔比为0.75：5.0-15.0。

其中，步骤（2）中所述的氯化镉和3-巯基丙酸的质量比为91.34：69.0；所述加入的金属离子与镉离子的摩尔比为1：16.0-23.5；所述的金属离子氯化物为KCl，CaCl₂，FeCl₃，CoCl₂，ZnCl₂。

上述技术方案中去离子水的用量为能使固体完全溶解即可。

按照以上步骤所制备的金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂，其中金属离子所占的摩尔百分数为4-6%。

按照以上所述的制备方法得到的金属离子掺杂CdSe量子点光催化剂，应用于在抗生素废水中降解盐酸四环素。

本发明中所用的氯化锌(ZnCl₂)，氯化钴(CoCl₂·6H₂O)，氯化钾(KCl)，氯化钙(CaCl₂)，氯化铁(FeCl₃·6H₂O)，氯化镉（CdCl₂·2.5H₂O），均为分析纯，购于国药化学试剂有限公司；3-巯基丙酸，硒粉管购买于上海阿拉丁试剂有限公司；

盐酸四环素抗生素为标品，购于上海顺勃生物工程有限公司。

本发明的有益效果：