[发明专利]一种多孔磁性淀粉微球及其制备方法

权利要求书

1.一种多孔磁性淀粉微球，其特征在于：多孔磁性淀粉微球球体圆整，颗粒均匀，粒径为5～125μm，孔径为5～70nm，比表面积为155～255m²/g。

2.一种如权利要求1所述的多孔磁性淀粉微球的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：

（1）淀粉糊化液的制备：将淀粉溶于水中，调节pH=12~13后糊化冷却至室温得淀粉糊化液；

（2）淀粉水相混合液的制备：用15%（w/w）有机过氧化物溶液浸泡表面改性纳米Fe₃O₄ 1~2 h制得磁流体，磁分离除掉磁流体中的有机过氧化物溶液，再加入与有机过氧化物溶液等量的水形成新的磁流体；再和N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合加入到淀粉糊化液中超声搅拌均匀后形成淀粉水相混合液，备用；

所述有机过氧化物溶液与表面改性纳米Fe₃O₄重量比为10 : 1~5；

所述有机过氧化物溶液与N,N-亚甲基双丙烯酰胺的重量比为100 : 3~4；

（3）油相制备：将乳化剂溶于矿物油中配制成油相，除氧备用；

（4）磁性淀粉微凝胶的制备：将步骤（3）制备得到的油相加入到反应釜中，然后再缓慢滴加淀粉水相混合液，控制搅拌转速为80~350r/min形成稳定的反相乳液或反相悬浮液体系，在氮气保护下升温至40~45℃滴加有机过氧化物为引发剂，在50~100℃进行聚合反应2~8 h形成磁性淀粉微溶胶，继续加入环氧氯丙烷为交联剂进行交联反应2～10 h，获得磁性淀粉微凝胶；

（5）磁性淀粉凝胶微球的制备：用95%乙醇对磁性淀粉微凝胶破乳，过滤；再用无水乙醇浸泡洗涤，完全除去矿物油，最后磁分离获得磁性淀粉凝胶微球；

（6）多孔磁性淀粉微球的制备：将磁性淀粉凝胶微球置于超临界CO₂萃取釜中进行萃取甘干燥，密闭高压釜，通入高压CO₂液体，控制温度为55～120℃ 、压力为12～30MPa，待压力稳定后打开出口阀，缓慢放气，磁性淀粉凝胶微球中的乙醇和二氧化碳经由分离釜回收循环使用，萃取干燥进行5～15h；在分离釜中观察不到乙醇后继续干燥0.5~1h，关闭进口阀，保持恒温下，缓慢放气至常压，待温度冷却至室温后即得多孔磁性淀粉微球。

3.根据权利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述有机过氧化物为过氧化苯甲酸、甲乙酮过氧化物、叔丁基过氧异丙基甲酸酯中的任意一种。

4.根据权利要求3所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述有机过氧化物的浓度为15~20% w/w。

5.根据权利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述乳化剂为Span80、OP-10以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的混合乳化剂，Span80、OP-10以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的重量比为4~20 : 3~10 : 1；混合乳化剂与矿物油的重量比为1 : 400~650。

6.根据权利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步骤（4）中引发剂的加入量为5～20重量份；交联剂的加入量为5～50重量份。

7.根据权利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步骤（5）中95%乙醇的用量为1300~1500重量份，无水乙醇的用量为500~600重量份。

8.根据权利要求1~5任一所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步骤（2）中的超声功率为100～750W。

9.根据权利要求7所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述淀粉原料为木薯淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉中的任何一种或其混合物。

10.根据权利要求7所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步骤（1）中的pH调节剂为碳酸氢钠、氢氧化钠中的任何一种。