[发明专利]含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物及制备方法及用途有效
申请号: | 201310693790.1 | 申请日: | 2013-12-13 |
公开(公告)号: | CN103709411A | 公开(公告)日: | 2014-04-09 |
发明(设计)人: | 冯亚凯;石长灿;李茜;于丽;吕娟 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;C08G69/48;C08G69/44;C08G69/40;C12N15/87;C12N15/85 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 陆艺 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 衍生物 共聚物 两亲性 三嵌段共聚物 制备 方法 用途 | ||
1.一种含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物,其特征是由聚乙二醇单甲醚、吗啉-2,5-二酮衍生物的共聚物和聚乙烯亚胺依次连接构成,所述两亲性三嵌段共聚物的分子量为2000-105000;所述吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物为吗啉-2,5-二酮衍生物单体和一种或两种环状单体的共聚物,所述环状单体为L-丙交酯、D-丙交酯、D,L-丙交酯、乙交酯、ε-己内酯、对二氧环己酮或三亚甲基环碳酸酯;
吗啉-2,5-二酮衍生物单体的结构为式(I):
其中R1:-H或-CH3;
R2:-H,-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH(CH3)2,-CH2C(CH3)2或-CH(CH3)-CH2-CH3;
所述聚乙二醇单甲醚的分子量为600-20000;
所述吗啉-2,5-二酮衍生物的共聚物的分子量为1200-80000;
所述聚乙烯亚胺分子量为200-5000。
2.权利要求1的一种含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是包括如下步骤:
(1)按质量比为100:(70-280):(30-120)的比例称取分子量为600-20000的聚乙二醇单甲醚、吗啉-2,5-二酮衍生物单体和环状单体,加入含锡催化剂在隔离空气的条件下,在140-155℃反应0.5-2h后,在100-130℃反应1-72h,得到混合物:所述含锡催化剂的加入量为吗啉-2,5-二酮衍生物单体和环状单体质量之和的0.001%-5%;所述吗啉-2,5-二酮衍生物单体的结构为式(I):
其中R1:-H或-CH3;
R2:-H,-CH3,-CH2CH3,-CH2CH2CH3,-CH(CH3)2,-CH2C(CH3)2或-CH(CH3)-CH2-CH3;
所述环状单体为L-丙交酯、D-丙交酯、D,L-丙交酯、乙交酯、ε-己内酯、对二氧环己酮和三亚甲基环碳酸酯;
(2)将所述混合物分离,提纯得到由聚乙二醇单甲醚和吗啉-2,5-二酮衍生物的共聚物构成的两嵌段共聚物,其中吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的分子量为1200-80000;
(3)在隔离空气的条件下,按比例将0.125mmol所述两嵌段共聚物溶于3-8mL有机溶剂中得到溶液;滴加到5-10mL的含0.125mmol异佛尔酮二异氰酸酯的甲苯溶液中,加入含锡催化剂,所述含锡催化剂的加入量为两嵌段共聚物质量的0.001%-5%,25℃反应12-48h;
(4)将步骤(3)获得的溶液加入到8-18mL的含0.125mmol聚乙烯亚胺的甲苯溶液中,50-60℃反应12-72h;降至室温后,加入10-100mL正己烷进行沉淀,得到白色含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物;所述聚乙烯亚胺分子量为200-5000。
3.根据权利要求2中所述的一种含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是所述含锡催化剂为辛酸亚锡、辛酸锡、二丁基氧化锡或二月桂酸二丁基锡。
4.根据权利要求2中所述的一种含有吗啉-2,5-二酮衍生物共聚物的两亲性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是所述步骤(2)所述分离提纯为:将5-50g的所述混合物溶于10-100mL二甲基亚砜制成溶液,加入30-300mL无水乙醚,过滤,沉淀为由聚乙二醇单甲醚和吗啉-2,5-二酮衍生物的共聚物构成的两嵌段共聚物。
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