[发明专利]一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合催化材料的制备与应用

权利要求书

1.一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合非均相催化材料，其特征在于： 

式中： 

R₁=-C≡C-。 

R₂= 

手性双膦配体L₁= 

L₂= 

X=Cl、Br、I, 

M＝Ru, 

50＜n＜200。 

2.一种按权利要求1所述聚合物催化剂的制备方法，其特征在于： 

a）将反应原料芳基炔烃与手性二膦配体衍生物在催化剂四三苯基膦钯（Pd(PPh₃)₄）、CuI、Ar气氛下进行聚合反应; 

b）将步骤a得到的材料分别用水、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、四氢呋喃和氯仿洗涤，得到的固体材料置于真空干燥箱中干燥; 

c）将步骤b中得到的固体材料用三氯硅烷还原反应; 

d）将步骤c中得到的固体材料过滤，并用丙酮以及二氯甲烷洗涤，后于真空干燥箱中干燥; 

e）将步骤d中得到的固体材料加入金属配体，得到手性共轭多孔聚合催化材料。 

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a中反应底物芳基炔烃结构式如下： 

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a中反应底物手性二磷配体为4,4’-二溴BINAPO、4,4’-二碘BINAPO、6,6’-二溴BINAPO或6,6’-二碘BINAPO。 

5.如权利要求2所述的方法，，其特征在于：步骤a中聚合反应温度范围80℃～120℃；反应时间24h～72h。 

6.如权利要求2所述的方法，，其特征在于：步骤b、d中真空干燥条件均为50℃下干燥24h。 

7.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤c反应条件：得到 的材料在甲苯、三氯硅烷，Ar气气氛，120℃下还原反应24h。 

8.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤e中金属配体为[Ru(benzene)Cl₂]₂或[Ru(p-cymene)Cl₂]₂钌，反应溶剂为甲醇溶液（浓度：1mol/L）。 

9.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a中反应底物比例为炔基与溴的物质的量比为1.5:1，即炔基底物过量，反应催化剂四三苯基膦钯与CuI用量分别为4%mol、16%mol，反应溶剂为四氢呋喃与三乙胺，体积比为1:1～4:1。 

10.如权利要求2所述的方法，其特征在于：得到的手性共轭多孔聚合催化材料中P/Ru为1.01:1～1.2:1。 

11.一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合非均相催化材料的应用，其特征在于：所述的共轭有机多孔聚合非均相催化材料用于β-酮酸酯的不对称氢化反应；反应条件：温度：52℃；搅拌速率：650rmp；氢气压力：5.2MPa；溶剂为无水甲醇2mL。 

β-酮酸酯其结构为： 

其中R₃=-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂Cl； 

R₄=-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂Cl、-CH(CH₃)₂、-C(CH₃)₃、-CH₂C₆H₅。