[发明专利]测定环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及环境水样中农残的检测方法，特别涉及一种固相萃取-液相色谱法测定环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯的方法。 

背景技术

氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯是吡唑和吡咯类衍生物农药中重要的4种，它们是一类重要的杂环化合物，具有高效、良好杀菌能力、低毒等特点，主要应用于除草、杀虫等领域，是被众多农药专家推荐为代替高毒有机磷农药的首选品种之一。这类农药已被广泛用于水稻、蔬菜、果树和观赏植物中害虫的综合防治，但其进入水体会造成水体污染，从而对人体产生危害。 

目前国内外报道中测定水中该类化合物主要是集中在单残留检测，前处理技术主要有固相萃取、固相微萃取及分散液液微萃取技术；检测方法主要以气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱法及液相色谱-质谱/质谱法等。但是，单残留的检测已不能满足实际应用中的快速、准确检测的要求，费时费力，成本耗用也比较大。目前并无环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯4种农药残留的同时检测方法。 

多壁碳纳米管材料是指尺寸大小在1-100nm之间的一种新型纳米碳质材料，具有独特的理化性质和较大的比表面积。目前已有报道将其作为固相萃取吸附剂，Min等采用多壁碳纳米管吸附剂萃取水中和土壤中莠去津除草剂，Amjad等比较了多壁碳纳米管、活性碳和C₁₈柱对环境水样中残杀威、杀扑磷和莠去津的萃取效果，赵海香等采用多壁碳纳米管固相萃取分析了水中有机磷农药的残留，张玲金等研究了多壁碳纳米管对水中有机氯农药的萃取效率。本发明将多壁碳纳米管用于检测富集水中的氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯等吡唑和吡咯类衍生物农药并取得了较好的结果。 

发明内容

本发明针对现有技术中的不足，提供一种固相萃取-液相色谱法测定环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯的方法，能够对环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯同时进行测定，该方法操作简便，分析结果准确度高。 

本发明的技术方案是： 

一种测定环境水体中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯的方法，采用固相萃取-液相色谱 法进行测定，多壁碳纳米管作为固相萃取吸附剂，所述方法具体步骤如下： 

（1）将150mg多壁碳纳米管装入固相萃取柱中，装填高度约为1cm，两端用聚乙烯多孔筛板封住； 

（2）固相萃取柱分别用乙酸乙酯、甲醇和水进行活化； 

（3）1L水样以5mL/min速率通过步骤（1）所述的固相萃取柱； 

（4）用10mL乙酸乙酯作为洗脱剂进行洗脱； 

（5）将步骤（4）所得的洗脱液经氮气常温吹干，乙腈定容至0.2mL后，进入液相色谱分析。 

优选的，所述步骤（1）中的多壁碳纳米管材料直径为60-100nm，长度5-15μm，表面积40-300m²/g。保障材料的均一性，同时使得水样均匀地通过固相萃取柱，从而保证结果的稳定性。 

优选的，所述步骤（2）中的乙酸乙酯、甲醇和超纯水体积分别为3mL、3mL和5mL。可有效地去除固相萃取柱的杂质，使得吸附材料更好地吸附水样中的待测物质。 

优选的，所述步骤（3）中所述的水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和/或唑螨酯农药浓度低于10μg/L。若水样中农药浓度高于10μg/L可适当稀释后采用本方法测定，或者将步骤5中乙腈定容至更大体积。 

优选的，所述步骤（5）中的洗脱液需通过装有5g无水硫酸钠固相萃取柱除去所含水分。保障后续氮吹过程中快速吹干，无干扰。 

优选的，所述步骤（5）中的液相色谱的检测条件如下：色谱柱AgilentZORBAXSB-C18（4.6mm×150mm，5μm），色谱柱柱温为室温，流动相为水和乙腈，采用梯度洗提：0-12min，乙腈+水=55：45；12-20min，乙腈+水=75：25；流动相流速为1mL/min，紫外检测器波长为215nm，进样量10μL。 

本发明的有益效果是： 

本发明能够对环境水样中氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯同时进行测定，采用价格低廉的多壁碳纳米管材料作为固相萃取柱填料，液相色谱紫外检测器检测，具有较高的灵敏度和精确度；该方法操作简便，大大节省检测时间和成本，平均回收率为92.2%-105.9%，相对标准偏差2.0%-10.1%，萃取效果好，分析结果准确，重现性好。 

附图说明

图1：本发明具体实施1的4种化合物的高效液相色谱图； 

图2：不同萃取柱对萃取回收率的影响；