[发明专利]一种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法

权利要求书

1.一种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法，该方法以湿法生产饲料硫酸锰为基础，通过生产饲料硫酸锰的同时彻底消除湿法生产粗铟废水中过量硫酸和砷、镉等重金属对环境的影响，使湿法生产粗铟和饲料硫酸锰的生产做到废物的综合充分利用，彻底消除含重金属废酸水对环境的污染；其生产方法包括如下步骤：

⑴、先将制铟废水以固液比1：2的比例打入浸出缸，打开搅拌机一边搅拌一边加入锰灰，加完后继续搅拌20分钟后，加入锰灰量20%的还原剂硫铁矿灰搅拌30分钟后，缓慢加入总锰量的1.1倍的浓硫酸搅拌反应4-5小时，每隔1小时测定一次PH值，根据PH值的多少适当补加浓硫酸，控制反应终点PH值为2-3，当反应基本完成后补加锰灰20%的锰灰并继续搅拌反应1-2小时，加入洗渣水调节固液到1：3，控制终点PH为3-3.5为最好，浸出反应完毕；

⑵、浸出反应完毕后，开始压滤，滤渣用渣液比1：2清水漂洗，洗完后二次压滤，滤渣PH值为6.5左右，洗渣水做为含锰水投入下一缸浸出用，滤液做为生产硫酸锰原液进入一下步除杂提纯工序；

⑶、滤液缓慢加入碳酸钙粉或氢氧化钙溶液，将滤液PH值从3-3.5调至4-4.5后，搅拌半小时后压液，滤渣做为砷铁渣进入转窑制成铁渣，滤液进入下一段工序，进一步净化；

⑷、将制完砷铁渣的含锰原液继续缓慢加入硫化钡将原液PH值缓慢提升至5-5.4后继续搅拌半小时，仔细检验重金属含量，当合格后压液，滤渣为锌镉渣，滤液做为净化硫酸锰原液进入预浓缩工序；

⑸、将预浓缩好的原液冷却液静置20小时，加入SDD溶液进一步除隔和重金属后最后加入适当絮凝剂压滤，滤液为硫酸锰净化液进入浓缩工序蒸发多余的水将硫酸锰结晶经过离心、烘干制成合格的饲料硫酸锰产品。

2.根据权利要求1所述的种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法，其特征是：该联合生产硫酸锰的方法包括如下步骤：

⑴、在制铟车间取生产废水1000ml，此溶液含硫酸72g/l，含铟0.020g/l、砷0.9g/l、镉1.1g/l、锡0.6g/l加入一个2000ml的烧杯中开始搅拌；

⑵、边搅拌边加入锰灰500g，此锰灰经化验含二氧化锰量为20.6%，为正常生产硫酸锰原料，加完后继续搅拌10分钟；

⑶、加入还原剂硫铁矿粉110g，边加边搅拌，加完后继续搅拌20分钟将溶液打成浆体；

⑷、再一边搅拌缓慢加入浓硫酸55ml，继续搅拌反应4小时，在反应过程中适当加热，以补偿搅拌的热量损失，每小时测定一次PH值，记录如下：10:00分投料完毕加热，PH为0.5；11:00分，PH为1.5；12:00分，PH为2.5；13:00分，PH为3.0；14:00分补加锰粉25g搅拌反应半小时，测PH值为3.5；15:00分加钙粉35g、5g硫化钡搅拌反应半小时后，PH为5.4浸出反应完全，停止搅拌过滤；

⑸、将滤渣用1：2的清水洗涤后过滤，滤渣计量进干燥箱烘干，称重为692g，含水34.9%，含锰1.7%；

⑹、滤液静置一天后加SDD溶液（2g/l）20ml搅拌20分钟后，加絮凝剂少许过滤，滤液检测重金属含量合格；

⑺、将680ml的净化合格的滤液加热浓缩结晶过滤于180℃温度干燥8小时，制成产品为微红白色粉状物的饲料硫酸锰，称重为142g；

⑻、经权威机构分析化验产品合格，其指标为含MnSO₄ H₂O：99.1%，砷含量为3.1ppm，镉含量为3.2ppm。

3.根据权利要求1所述的种利用生产粗铟的废水联合生产饲料硫酸锰的方法，其特征是：该方法利用铅烟灰湿法生产粗铟后的废水联合生产饲料硫酸锰方法，它包括如下步骤：

⑴、称取铅烟灰200g（此铅烟灰含铟0.21%，含铅26.4%，含砷5.2%，含镉2.9%，含锡4.2%）放入一个2000ml的烧杯中，加水100ml，用玻璃棒搅动打成浆；

⑵、开启搅拌缓缓加入浓硫酸100ml后反应，适当补充热量边搅拌边反应1～2小时后补加水100ml反应半小时，最后加水1200ml搅拌反应半小时后过滤；

⑶、洗涤滤渣抽干后称重烘干得滤渣146g，经化验此滤渣含铟0.022%，铅36.4%，砷4.9%，镉1.6%，锡3.7%，为正常生产铅泥可以成为生产铅厂家的生产铅原料；

⑷、得滤液1620ml，此溶液含铟0.27g/L，硫酸81 g/L，砷1.4 g/L，镉2 g/L，锡1.5 g/L，用此滤液做为联合生产饲料硫酸锰用水；

⑸、取此浆溶液1000ml，放入另一个2000ml的烧杯中，开启搅拌加入500g锰灰（含二氧化锰20.6%）打浆后加入还原剂硫铁矿110g搅拌半小时，缓缓加入浓硫酸55ml搅拌反应4～5小时，适当补充热量每小时测定一次PH值如下：12：30分，投料完毕13：30分PH0.5，14：30分PH1.0，15：30分PH2.0，16：30分PH值3.0；

⑹、边搅拌边加入锰灰25g反应1小时，PH值3.5，之后缓缓加入钙粉35g，5g硫化钡搅拌反应半小时18：30分测PH为5.1浸出反应完毕，开始过滤；

⑺、将滤渣用1：2的清水洗涤后过滤，滤渣计量进干燥箱烘干，称重为732g，含水37.9%，含锰1.5%；

⑻、滤液静置一天后加SDD溶液（2g/l）20ml搅拌20分钟后，加絮凝剂少许过滤，滤液检测重金属含量合格；

⑼、将671ml的净化合格的滤液加热浓缩结晶过滤于180℃温度干燥8小时，制成产品为微红白色粉状物的饲料硫酸锰，称重为173g；

⑽、经权威机构分析化验产品合格，其指标为含MnSO₄ H₂O：98.7%，砷含量为3.9ppm，镉含量为3.5ppm。