[发明专利]一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及己二酸类聚酯多元醇合成领域，具体涉及一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法。

背景技术

己二酸类聚酯多元醇是合成聚氨酯制品的重要原料之一,其是用多元酸与多元醇反应，最终以-OH封端的链状结构的化合物，广泛应用于粘合剂、涂料、鞋材及合成革等领域。聚酯多元醇具有完全可生物降解能力，不会对环境造成污染，是研究比较深入也是最有工业化前景的环保材料之一。

目前国内合成革生产过程中，均采用溶剂型PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料，这种类型的PU树脂含有大量的有机溶剂，对人们健康有着严重的影响，随着环保法规的日益完善以及人们对健康的追求，传统的溶剂型树脂正面临越来越严峻挑战。

中国专利CN102863605A公开了一种水性聚氨酯合成革浆料及其制备方法和应用,其包括二异氰酸酯、聚二元醇磷酸、催化剂、亲水扩链剂、中和剂、小分子扩链剂或交联剂、表面活性剂等。聚氨酯合成革浆料的制备方法包括：1)将二异氰酸酯、聚二元醇和磷酸在催化剂的作用下进行聚合；2)加入亲水扩链剂扩链；3)将反应液降温中和后,继续加入小分子扩链剂或交联剂、表面活性剂继续反应；4)乳化,加入助剂搅拌均匀。

现有的制备合成革工艺对环境有一定的污染性及对人体健康有影响。

发明内容

为了环保和降低成本，同时充分展现回收醇的附加值，本发明利用其与己二酸为原料，制备出不同羟值的己二酸类聚酯多元醇，具体步骤如下：

1）将低分子多元醇原料与己二酸等投入聚酯反应釜中；

2）采用高温油浴加热的方法，升温至140～150℃，反应1.5～2h；

3）通入N₂作保护气，使釜内压力维持在0.01MPa，继续升温至180～190℃，反应1.5～3h；

4）加入催化剂，升温至220～230℃，保温2～4h；

5）关闭氮气，开始抽真空，真空度与温度各自最终稳定在0.08～0.095Mpa、200～215℃，待产物酸值≤1mg KOH/g时停止反应；

6）冷却至75℃以下压滤出料，即得己二酸类聚酯多元醇。

进一步地，所述的低分子多元醇原料是指回收混合醇，包括回收乙二醇、甘油、二乙二醇的混合醇。

进一步地，所述的低分子多元醇原料中所含的二官能及二官能以上的多元醇，与己二酸的摩尔比为2.4～6。

进一步地，所述的回收混合醇中的回收甘油的质量百分数不大于35%。

进一步地，所述的回收混合醇的色度均在150Hazen以内，且为透明液体。

进一步地，所述的回收混合醇的羟值范围为500～750mg KOH/g。

进一步地，所述的回收混合醇中含量不低于90%，且其他杂质可以是水、小分子多元醇及酯类等的任意一种或几种。

进一步地，所述的小分子多元醇与酯类的分子量均在240g/mol以内，且沸点均小于300℃。

进一步地，所述的催化剂为辛酸亚锡。

采用了上述方案，得到一种己二酸类聚酯多元醇。利用这种己二酸类聚酯多元醇制备合成革，不但可以简化制备合成革的工艺,提高制备的合成革的性能，最终使制备的合成革剥离强度好,回弹性适中,手感性好。

本发明己二酸类聚酯多元醇产品反应活性高，同时能增加聚氨酯制品的粘结性、阻燃性、耐油性、耐磨性，减少催化剂用量，降低制品的导热系数。以回收的低分子多元醇为原料，生产成本低，同时可实现废醇的环保再利用。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

图1为本发明的操作步骤图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

实施例1：

1）：将185Kg回收醇（羟值650mg KOH/g）与100Kg己二酸分别投入聚酯反应釜中；

2）：采用高温油浴加热的方法，升温至145℃，反应1.5h；

3）：通入N₂作保护气，使釜内压力维持在0.01MPa，继续升温至180℃，反应1.5h；

4）：加入60g催化剂，升温至225℃，保温2h；

5）：关闭氮气，开始抽真空，真空度与温度各自最终稳定在0.09MPa、215℃左右，2h后停止反应。

6）：冷却至75℃以下出料，即得粘稠状透明的己二酸类聚酯多元醇（羟值116mg KOH/g、酸值0.8mg KOH/g、水分0.03%）。

实施例2：