[发明专利]固体非均相手性催化剂的合成方法及其在立体选择性反应中的应用

权利要求书

1.一种获得式I的化合物的方法，

---[O-Si]_Y-[O-Si-C₃H₆-NH-R₁-OCO-(CNH)-R₂-R₂’]_x---

式I

其中，R₁是n在0至9的范围的脂族链-(CH₂)_n-，且-OCO-(CNH)-R₂-R₂’对应于用作有机催化剂的α-氨基酸，这种α-氨基酸是在下表中所规定的氨基酸中的任一种：

X和Y的值将被保持为范围在1∶1至1∶20的比率，

其特征在于，所述方法包括下面4个基本步骤中的每一个：借助与保护基的反应来保护α-氨基酸的氨基(步骤I)；借助氨丙基三乙氧基硅烷，将所述被保护的α-氨基酸通过羧基连接而硅烷化(步骤II)；在酸或碱催化剂的存在或不存在的情况下，借助烃氧基硅将所述被保护并且被硅烷化的氨基酸无机聚合，使所述被保护并且被硅烷化的氨基酸∶烃氧基硅的比率保持在1∶1至1∶20的范围(步骤III)；最后是使用在乙酸乙酯中的3M盐酸或三氟乙酸除去α-氨基酸的氨基保护(步骤IV)。

2.根据权利要求1所述的获得式I的化合物的方法，其中所述保护基是Boc₂O。

3.根据权利要求1所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：在0℃至30℃使用在体积比范围为1∶0.5至1∶2的蒸馏水和1，4-二烷的混合物中的0.1至2.0M的α-氨基酸溶液，添加0.5至3.0当量的碳酸二叔丁酯的情况下，进行步骤I。

4.根据权利要求3所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：在步骤I中添加0.3至3.0当量的三乙胺，并且将混合物在20℃至40℃反应12至72小时的时间。

5.根据权利要求1所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：在0℃至40℃范围的温度，在氮气氛下，使用0.1至2.0M在乙腈或甲醇中的被保护的α-氨基酸的混合物，向其中添加0.5至3.0当量的碳酸钾和0.5至3.0当量的O-(苯并三唑-1-基)-N，N，N′，N′-四甲基脲-四氟硼酸盐的情况下，进行步骤II达10至60分钟；向这一混合物添加0.5至5.0当量的氨丙基三乙氧基硅烷，并将所述混合物在20℃至40℃的温度反应12至72小时的时间。

6.根据权利要求5所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：使用合适的溶剂纯化并洗涤在步骤II中获得的产物。

7.根据权利要求6所述的获得式I的化合物的方法，其中所述合适的溶剂为乙腈或甲醇。

8.根据权利要求1所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：在40至80℃的温度，使用所述被保护并被硅烷化的α-氨基酸溶解在乙醇或甲醇中的0.1至2.0M溶液，并与比率为0.1至3.0当量的碳酸钾或乙酸的组合的情况下，进行步骤III达0.1至12小时的时间；向这一混合物中缓慢添加1.0至20当量的烃氧基硅，然后缓慢添加30至100当量的蒸馏水；将反应混合物在40至80℃连续搅拌0.5至24小时。

9.根据权利要求8所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：为了结束步骤III，使产物在20至30℃的温度熟化并静置24至72小时的时间；在熟化时间结束时，将所述材料在40至90℃的温度干燥24至72小时，直至获得干燥固体。

10.根据权利要求8所述的获得式I的化合物的方法，其特征在于：在步骤III结束时，将产物用甲醇和二氯甲烷纯化并洗涤。