[发明专利]一种用于检测二恶英的快速预净化方法

说明书

技术领域

本发明涉及分析化学领域，具体地涉及一种用于检测二恶英的快速预净化方法。 

背景技术

二恶英是一组苯环上的氢被一到八个氯取代的平面芳烃类化合物，它们具有脂溶性，在环境中降解缓慢，易在生物体内富集。其中17种具有2,3,7,8位氯取代多氯代二苯并-对二恶英对人体的神经、免疫和发育具有很强的毒性。为此，世界卫生组织食品添加剂与污染物联合专家委员会建议在膳食暴露评估工作中将这些二恶英类化合物同时进行调查，计算总的毒性当量。 

目前国际上通用的分析二恶英主要采用的方法是同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。对于含脂类等大分子物质含量较高的鱼油和脂溶性维生素类产品（如维生素E类、维生素A类和维生素D₃类及其相关产品等），通常采用的方法是使用溶剂直接将10g左右的样品溶解，从而得到试样溶液。然后洗入分液漏斗，每次加入适量（100mL～150mL）浓硫酸，轻微振荡，静置一天左右分层，弃去硫酸层，根据硫酸层颜色的深浅重复操作2～4次，直到硫酸层的颜色变浅或无色为止。将正己烷层经无水硫酸钠脱水后，用浓缩器浓缩至1mL～2mL。之后配合多层硅胶柱配合碱性氧化铝柱、弗罗里硅土柱或活性炭柱的多步骤前处理过程。若为固态样品，则需先使用索氏提取或快速溶剂萃取仪提取后，再进行浓硫酸处理。 

由于硫酸碳化中需要使用大量的浓硫酸，可处理的样品质量有限，在实际检测过程中称取样品质量一般不会超过10g。二恶英分析属于超痕量分析，样品中二恶英浓度级别可达ppt～ppq级，样品称取量直接影响到上机时仪器的响应水平，对仪器检出限影响很大。在样品可处理的前提下，称取的质量越大，样品在仪器上响应水平越高，检测结果越准确。目前的方法进行样品前处理时，称样质量受到很大限制。 

在实际操作上，由于硫酸碳化时溶液极易形成乳胶体状态，静置分层的等待时间比较长，且浓硫酸属于危险试剂，使用过程中存在巨大的潜在风险的同时，在碳化中会产生二氧化硫等有害气体严重影响操作者的身体健康，产生的强酸性的废液，处理不当很容易造成污染环境。若降低浓硫酸的使用量则会造成前期净化不完全，从而影响后续净化过程，最终导致样品净化不彻底而影响上机检测。 

目前，也有使用酸性硅胶法可以取代酸烧的方法，即用浓硫酸和活化好的硅胶 按一定比例配制成酸性硅胶，使用酸性硅胶碳化样品中的大分子物质，此法虽安全性高，但处理样品的量同样有限，且硅胶活化过程中若处理不当极易产生二恶英残留，在大量使用时会污染样品。影响检测结果准确性。 

发明内容

本发明的目的是提供一种改进的用于二恶英检测的前净化或预净化方法。 

本发明为了解决在检测二恶英时针对脂类等大分子物质含量较高的鱼油和脂溶性维生素类产品必须依赖硫酸碳化方法进行净化，且处理量受限，影响检测结果水平的问题：浓硫酸处理过程中需要使用大量具有高危险性的浓硫酸，处理量不能超过10g，碳化过程中产生二氧化硫等有害气体气体，对操作者存在巨大的安全风险；同时，由于静置分层的等待时间比较长，检测周期延长；样品处理过程中产生的强酸性的废液难以处理，易造成环境污染。 

为了解决上述问题，本发明筛选对二恶英特异性吸附作用的活性炭作为吸附剂，在称样量较大的情况下，仍可以安全地使得鱼油和脂溶性维生素类产品含有的大量脂肪等大分子物质在短时间内高效地去除。 

根据本发明的改进的用于二恶英检测的前净化或预净化的方法，包括以下主要步骤： 

（1）称取20g左右的样品，用50ml的丙酮/正己烷（9:1）溶液溶解； 

（2）通过以Wako公司的活性炭（活性炭作为吸附剂、硅胶作为分散剂的成品活性炭）为主要填料的层析柱，使用活性炭的物理吸附性将样品溶液中的二恶英吸附，使二恶英与样品溶液中的脂类等大分子物质分离； 

（3）甲苯的洗脱。 

根据本发明的方法，选用活性炭作为吸附剂、硅胶作为分散剂的成品Wako活性炭（货号：019-11941），此活性炭原本用于硫酸碳化处理后样品的再净化，本发明经研究发现，此活性炭也可用于鱼油和脂溶性维生素类产品含有的大量脂类等大分子物质的样品的预净化，即可以将样品中绝大多数的大分子杂质除去并富集待检测的二恶英类化合物。