[发明专利]一种制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物的方法有效
申请号: | 201310608843.5 | 申请日: | 2013-11-26 |
公开(公告)号: | CN103613540A | 公开(公告)日: | 2014-03-05 |
发明(设计)人: | 孙立冬;尚永华;孙中平;李建峰;唐义权;华卫琦;刘敏 | 申请(专利权)人: | 万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | C07D229/00 | 分类号: | C07D229/00;C07D251/30;C07D273/04 |
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地址: | 315812 浙江省宁*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 含脲二酮 基团 氰酸 酯均聚物 方法 | ||
1.一种制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物的方法,它包括在催化剂的存在下,使异氰酸酯单体发生均聚反应,制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物,其中所述催化剂为式Ⅰ结构的膦硼化合物:
其中,R1、R2和R3独立地选自直链的或支化的C1-C20烷基,任意取代的C3–C20的环烷基,任意取代的C7-C15芳烷基或任意取代的C6-C12的芳基;优选甲基,直链的或支化的C3-C20烷基,烷基取代的C3–C20的环烷基,烷基取代的C7-C15芳烷基或烷基取代的C6-C12的芳基、烷氧基取代的C6-C12的芳基;更优选自甲基、正丁基、叔丁基、环丙基、环己基、苯基和甲氧基苯基。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂膦硼化合物选自以下催化剂中的一种或两种或多种:
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,异氰酸酯选自脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯和芳香族异氰酸酯中的一种,其中异氰酸酯的NCO官能度≥2。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述异氰酸酯选自四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二亚甲基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和对苯基二异氰酸酯中的一种,优选自六亚甲基-1,6-二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,催化剂的用量为基于异氰酸酯的用量的0.1-4mol%,优选0.5-2mol%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂膦硼化合物单独或配制成溶液后使用,溶液的浓度为0.5-5mol/L,优选为2-4mol/L。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述催化剂膦硼化合物配制成溶液所用的溶剂为不具备活泼氢的溶剂,优选卤代烃、芳香烃和醚中的一种或两种或多种,更优选二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯和氯苯中的一种或两种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,异氰酸酯均聚反应的温度为20-120℃,优选50-100℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,当异氰酸酯的均聚反应进行到异氰酸酯转化率达到20%-60%时,基于原料异氰酸酯质量计,使用催化剂毒物对均聚反应进行终止。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述的催化剂毒物为烷基化试剂或磷酸酯类,其用量与催化剂用量摩尔比为1:1-2:1,优选为1:1-1.2:1。
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