[发明专利]一种6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物及其作为除草剂的应用

说明书

技术领域

本发明属于除草剂领域。具体地说是一种6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物及其作为除草剂的应用。

背景技术

由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断发明新型的和改进的除草化合物和组合物。

US4130413A报道了某些5-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物可作为除草剂，例如其中的131号化合物KC：

如本发明所示的6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物未见公开。

发明内容

本发明的目的是提供一种结构新颖且对作物安全的6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物及其作为除草剂的应用。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯类化合物，如通式I所示：

式中：

R₁、R₂分别选自氢或甲基；

R₃、R₄分别选自氢、卤素或甲基；

双键的构型为E或Z构型，或E和Z构型不同比例的混合物；

标*的手性碳原子为R或S构型，或R和S不同比例的混合物。

本发明优选的化合物结构式如下：

R₁、R₃和R₄分别选自氢；

R₂选自氢或甲基；

标*的手性碳原子为R或S构型，或R和S不同比例的混合物。

本发明更为优选的化合物结构式如下：

R₁、R₂、R₃和R₄分别选自氢；

标*的手性碳原子为R构型。

本发明的通式化合物I可由如下方法制备：

将原料II（II-a：R=Et，可由市场购得；II-b：R=Me，可参考US4130413A制得）溶于适宜的溶剂中，并加入到碱性水溶液中，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，再经盐酸或硫酸酸化，制得中间体酸即化合物Ⅲ。适宜的溶剂选自氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，甲醇，乙醇，THF或二氧六环等；适宜的碱选自氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾或碳酸氢钠等。

中间体酸III溶于适宜的溶剂，例如氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，THF，DMF或二氧六环等中，并加入碱类物质，如三乙胺，吡啶，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠等，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，再加入相应的卤代烯烃，再于温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得目标物I。

表1：部分如通式I所示的本发明化合物和物理性质

注：--表示未测

部分化合物的¹H NMR(300MHz,CDCl₃)数据如下：

化合物1：7.70–7.17(m,5H),6.96(d,2H),5.90(ddd,1H),5.51–5.15(m,2H),4.95–4.49(m,3H),1.64(dd,3H)。

化合物3：7.60–7.18(m,5H),7.09–6.86(m,2H),6.04(t,1H),4.87–4.62(m,3H),1.65(d,3H)。

化合物5：7.54–7.20(m,5H),6.95(d,2H),6.05(dd,1H),5.14(dd,2H),4.65(m,1H),1.61(d,3H),1.53(d,6H)。

本发明的通式I化合物具有除草活性，可用于农业上防治多种杂草。如：在苗后使用可有效控制单子叶杂草。与现有技术所公开的化合物相比，本发明的6-氯代苯并恶唑氧基苯氧丙酸烯丙酯化合物不但具有优异的除草活性，而且对水稻安全。

本发明还包括以通式I化合物为活性组分的除草组合物。该除草组合物中活性组分的重量百分含量为1-99%。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。