[发明专利]用毛细管色谱法测定焦化工业蒽油中蒽含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种物料的色谱仪测定方法，具体地属于一种用毛细管色谱法测定焦化工业蒽油中蒽含量的方法。

背景技术

行业标准YB/T 5086-2005《工业蒽中蒽含量测定方法》中测定工业蒽中蒽含量采用的是化学法。此方法的分析原理是：蒽作为共轭二烯，与顺丁烯二酐在有机溶剂氯苯中起加成反应（在9,10位发生狄尔斯-阿尔德反应），需加热回流20~30分钟，冷却后用氢氧化钠标准溶液滴定过剩的顺丁烯二酸酐水解生成的酸，再根据氢氧化钠标准溶液耗量换算成蒽含量。该方法分析时间长（近1小时），人为误差较大且步骤繁琐，采用氯苯（毒性较大）作溶剂对环境及操作人员的身体健康均产生不良影响。

由于色谱法具有分离效果好、分析速度快、检测灵敏度高、适用范围广和操作简便等特点，在生产、科研、教学、食品、环保、宇宙探索等多领域中得到广泛应用。毛细管柱又称空心毛细管柱或开口毛细管柱，内径多为0.1～0.5mm，固定相于其内部而中间位空心，故此色谱柱渗透性大、传质阻力小，比填充柱具有更好的分离效能、更快的分析速度。普通填充柱每米柱长的理论塔板数为102～103块，毛细管柱为103～104块，柱效略优于普通填充柱，但毛细管柱的柱长多为普通填充柱的10倍以上，总柱效比普通填充柱要高得多，因此在分析复杂样品时最能显示其特色。

目前，采用的是化学法进行测定工业蒽中的蒽含量。由于化学法采用氯苯作溶剂与顺丁烯二酸酐反应，用氢氧化钠滴定对工业蒽中蒽含量进行定量分析，毒性较大，易对操作者的身心健康造成伤害，且操作过程繁琐，分析时间长，一般用时在 40~50 分钟，且存在人为的系统误差等弊端。

在本发明之前，未采用色谱法测定焦化行业复杂样品，是由于样品的预处理较困难，因为工业蒽中蒽、菲、咔唑、萤蒽、芘、屈等物质是三环或四环的稠环芳烃，一般的溶剂常温下正常手段很难将其完全溶解，因此无法进行色谱分析。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供一种测定工业蒽中蒽含量准确、样品预处理简单、测定方便、分析时间短、无环境污染的用毛细管色谱法测定焦化工业蒽油中蒽含量的方法。

实现上述目的的措施：

用毛细管色谱法测定焦化工业蒽油中蒽含量的方法,其步骤：

1）配制标样：按照实际样品浓度配制标样，准确称取色谱纯蒽及内标物吩嗪，内标物吩嗪加入的质量与试样加入的量基本一致，按照蒽标准物质量的15~25倍加入N,N-二甲基乙酰胺溶剂，装入带密封垫的样瓶中，用漩涡混合仪混均待用；

2）对所配制的标样用毛细管色谱仪进行分析，并对校正因子进行计算：

a 用微量注射器将标准样溶液注入色谱仪中，进行测定即可得到蒽与内标物吩嗪的峰面积，测定次数为2~3次，对蒽与内标物吩嗪的峰面积取算术平均值代入公式计算蒽相对于内标物吩嗪的面积相对校正因子；

b  按照下式计算蒽相对于内标物吩嗪的面积相对校正因子： 

                                                                 

式中：f_i—表示蒽相对于内标物吩嗪的面积相对校正因子；

A_s—表示标样中内标物吩嗪的峰面积，单位为：μV·s或pA·s；

A_i—表示标样中蒽的峰面积，单位为：μV·s或pA·s；

m_i—表示标样中蒽的质量，单位为：g；

m_s—表示标样中内标物吩嗪的质量，单位为：g；

3）对试样进行测定：

A  准确称取工业蒽试样量及内标物吩嗪量，内标物吩嗪量为工业蒽试样量的25~45%；

B  将称取的工业蒽试样及内标物吩嗪，按照其工业蒽试样重量的15~25倍加入N,N-二甲基乙酰胺溶剂，装入带密封垫的样瓶中，用漩涡混合仪混均待用；

C  将样瓶在不低于80℃下的容器中进行加热，加热时间不少于30秒，用漩涡混合仪搅拌均匀；

D 用微量注射器将试样从样瓶中取出并注入毛细管色谱仪；

E 在规定的试验条件下进行色谱分析：

分析条件：

色谱柱：型号DB-5，尺寸为：30.00m×0.32mm×0.25μm；

检测器：氢火焰离子化检测器；

汽化温度：280~300℃；